Распределение между фазами

Исходя из соображения, что общее число кмолей компонентов системы до и после процесса остается неизменным, а меняется лишь их распределение между фазами, можно составить уравнение материального баланса по числу кмолей низкокипящего компонента (НКК) [c.65]

Такой расчет для предельного случая фракционировки первого класса, когда Xnw -> О и х а О, рассмотрен в следующем примере. Особое значение, придаваемое именно этому случаю, объясняется тем, что использование современных ЭВМ позволяет, основываясь па законе равновесного распределения между фазами У i = считать все компоненты сырья в реальной колонне [c.388]

Исходя из соображения, что веса компонентов системы до и после испарения остаются неизменными, меняется же их распределение между фазами, можно составить уравнение материального баланса рассматриваемого процесса [c.42]

Следует подчеркнуть, что часто применяемая методика изучения распределения между фазами индикаторных количеств вещества не позволяет получить информации об образовании в органической фазе многоядерных комплексов. [c.64]

Разность электрических потенциалов на границе раствор — стекло возникает как результат одновременного распределения между фазами обоих видов ионов Н и На+. Следовательно, электрическая работа будет равна изменению энергии Гиббса как в процессе перехода ионов Н+ из раствора в стекло, так и в процессе перехода ионов Ма+ в обратном направлении. Для расчета потенциала ф . на границе раствор — стекло удобно определить электрическую работу, соответствующую переходу Н+ из раствора в стекло. Эта работа соответствует убыли энергии Гиббса и равна разности химических потенциалов [c.485]

Такие широко известные методы разделения, как дистилляция, кристаллизация, экстракция и адсорбция основаны на изменении фазовых равновесий. В этих процессах молекулы веществ, образующих смесь, переходят через границу раздела, стремясь к такому распределению между фазами, при котором в каждой из них устанавливается постоянная равновесная концентрация. [c.7]

Можно классифицировать методы разделения на основании физической природы двух фаз, между которыми распределяются компоненты системы, а также в зависимости от того, используется однократное или многократное распределение между фазами, т. е. осуществляется разделение статическим (одноступенчатым) динамическим или хроматографическим (многоступенчатым) способами. [c.308]

Современная хроматография представляет собой физикохимическое разделение компонентов подвижной фазы при ее движении вдоль другой, неподвижной фазы (жидкость, твердое тело) за счет их различного распределения между фазами. [c.232]

Как уже указывалось, в случае реальных систем давление следует заменить фугитивностью, а концентрацию — активностью. Активность, а не стехиометрическая концентрация, является мерой реального действия вещества в растворах при любом установившемся равновесии, включая химические и электрохимические процессы, распределение между фазами и т. д. Весьма важно, что концентрацию можно заменить активностью, так же, как и давление фугитивностью, только в уравнениях,-характеризующих равновесие. При такой замене, например, закон распределения для любых систем примет вид [c.359]

Рис. 48. Схема распределения вещества А в колонке при непрерывном хроматографическом процессе распределения между фазами X — расстояние от начала колонки (стартовой линии на бумажной или тонкослойной хроматограмме) до положения максимума равновесной концентрации вещества А х — расстояние от начала колонки до переднего края продвижения в колонке подвижного растворителя [ИЗ]

Единой стройной теории, описывающей количественно весь хроматографический процесс, до настоящего времени нет. Установление теоретической зависимости между химическим строением вещества и его коэффициентом распределения между фазами, знание которого позволяет предсказать хроматографическое поведение вещества, является задачей, которая еще ждет своего решения. [c.19]

Если распределение между фазами не сопровождается адсорбцией или химическим взаимодействием, говорят о распределительной хроматографии. Фазы при этом могут быть не только жидкими подвижная фаза может быть также газообразной. Между концентрациями вещества в обеих фазах устанавливается соотношение (18.12), следовательно [c.248]

На развитие подхода к выбору состава композиций ПАВ большое влияние оказали также работы Хила и Рида, показавшие взаимосвязь фазового поведения системы ПАВ — нефть — вода и эффективности вытеснения нефти [38]. Исследования были направлены на получение корреляционных зависимостей, связывающих условия получения систем с оптимальным фазовым поведением, с природой ПАВ, спиртов, солей и углеводородов. В работе [96] рассматриваются корреляционные зависимости для ряда очищенных ПАВ, относящихся к нефтяным и синтетическим сульфонатам и окси-этилированным ал кил фенолам. Рассматривая смеси АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси не подчиняются правилам линейной корреляции параметров и мольных полей каждого ПАВ и смеси. Отмечено, что смеси АПАВ и НПАВ проявляют сложное фазовое поведение, так как эти ПАВ в смесях ведут себя не как единое целое, а как самостоятельные компоненты. Несмотря на трудности в описании фазового поведения смесей АПАВ и НПАВ, авторы отмечают, что такие смеси должны иметь преимущества перед АПАВ, проявляющиеся в большей устойчивости при повышенной минерализации и меньшем влиянии температуры на фазовое поведение таких смесей, так как с повышением температуры растворимость АПАВ повышается, а НПАВ понижается. В работе [95] с помощью метода жидкостной хроматографии высокого давления было изучено распределение между фазами (водной, углеводородной и мицеллярной) ПАВ разных классов. Авторы пришли к следующим выводам [c.105]

Зная летучесть компонентов смеси, можно определить константу фазового равновесия каждого компонента, т. е. определить его распределение между фазами. Действительно, для систем, которые подчиняются законам идеальных растворов, применимо правило летучести Льюиса и Рендалла по этому правилу летучесть компонента смеси можно представить в виде (20 ] [c.44]

Более универсальным в применении к азеотропным смесям является метод независимого определения концентраций [6] с заданием в качестве начальной информации массива коэффициентов распределения между фазами [7]. В качестве критерия сходимости первоначально использовался 0-критерий. Однако расчетное исследование для азеотропных смесей привело к выводу, что этот метод не всегда обеспечивает сходимость итераций. При этом, если рассматривать зависимость величины 0-критерия от номера итераций, [c.109]

ФАЗОВЫЙ АНАЛИЗ, устанавливает, в каких формах (т, е. в виде каких хим. соед. и в составе каких фаз) присутствует тот или иной элемент в исследуемом объекте и каково содержание этих форм. Иногда Ф. а. называют разделение и определение гомогенных фаз гетерог. системы, а вещественным анализом — определение хим. соединений изучаемого элемента независимо от их распределения между фазами. [c.609]

Естественно, что фракционирование по столь широкому кругу параметров реализуется путем использования достаточно разнообразных методических подходов и аппаратуры. Тем не менее, одна принципиальная особенность остается неизменной для всех этих подходов, что и позволяет объединит ) их в одну категорию хроматографических методов. В любом из них можно обнаружить двухфазную систему, в которой одна фаза неподвижна, а другая перемещается относительно нее с некоторой скоростью в одном определенном направлении. Неподвижная фаза остается неизменной, заполняя полость трубки (хроматографической колонки ) или фиксируясь на поверхности стеклянной или пластиковой пластинки иногда ее основу образует фильтровальная бумага или пленка ацетилцеллюлозы. Подвижная фаза непрерывно обновляется, поступая в систему с одного ее конца и покидая с другого. Молекулы компонентов исходной смеси веществ распределяются между двумя фазами в соответствии со степенями своего сродства к ним. На каждом участке неподвижной фазы это распределение стремится к состоянию динамического равновесия, которое непрерывно нарушается вследствие перемещения подвижной фазы. В результате постоянно идущего перераспределения молекул вещества между фазами они мигрируют в направлении течения подвижной фазы. Скорость такой миграции тем меньше, чем больше сродство молекул к неподвижной фазе. Распределение между фазами происходит независимо для каждого компонента смесн веществ. Еслп соотношения сродства к двум фазам у молекул разных компонентов смеси не одина- [c.3]

Через противоположные грани за этот же промежуток времени пройдет количество распределенного между фазами компонента [c.460]

Приращение количества распределенного между фазами компонента в рассматриваемом элементарном объеме в направлении соответ- [c.460]

При экстракции ионных ассоциатов типа В А распределение между фазами можно представить следующим образом [c.224]

Доли величин р и зависят от коэффициента распределения между фазами. Чем больше разница в коэффициентах распределения обоих веществ, тем скорее и полнев пройдет разделение. [c.37]

В почвенной среде одновременно протекают разнообразные процессы взаимодействия между твердыми и газообразной фазами почвы, живым веществом и почвенным раствором, от которых зависят доминирующая форма соединения элемента и характер его распределения между фазами (рис. 11). [c.124]

Основная особенность хроматографического метода состоит в многократном повторении актов адсорбции-десорбции, ионного обмена или распределения между фазами и динамическом характере этих процессов [219]. [c.314]

Особенности кинетики эмульсионной полимеризации отдельных мономеров определяются их растворимостью в воде, распределением между фазами системы, степенью дисперсности компонентов. Существенную роль играет растворимость инициатора в воде и мономере. [c.213]

Величины, измеренные в случае капиллярного насыщения (см. табл. 40), представляют собой концентрации, определенные в поперечном сечении. Они не дают информации о распределении между фазами. Такая оценка может быть произведена с помощью некоторых упрощающих предположений когда фронт растворителя поднялся на довольно высокий уровень (например, 5 или 10 см), можно считать, что даже в случае многокомпонентных растворителей подвижная фаза непосредственно над линией погружения совпадает по составу с залитой в камеру жидкостью (поскольку слой всегда пополняется свежей смесью). Кроме того, такой же состав имеет жидкость, испаряемая в конце концов с пластинки при непрерывном элюировании или выходящая из колонки (если обсуждается разделение в хроматографической колонке), когда достигнуто уравновешивание фаз через разделяющий слой. [c.140]

Теоретический расчет процессов экстракции в случае многокомпонентных смесей чрезвычайно затруднен из-за сложного характера взаимного влияния компонентов системы на их равновесное распределение между фазами. Кроме того, когда число компонентов системы больше четырех, изображение равновесных данных в диаграмме, удобной для инженерных расчетов, оказывается невозможным. В связи с этим проектирование экстракционных установок для многокомпонентных систем производится пока иа основе результатов лабораторных экспериментов. И лишь применительно к простейшим случаям, изложенным ниже, возможен расчетный подход. [c.583]

По природе взаимодействия разделяемых веществ с твердой фазой различают адсорбционную, распределительную и ионообменную хроматографии. Адсорбционная хроматография основана на молекулярной адсорбции и подчиняется уравнению Лэнгмюра. Ионообменная хроматография определяется процессом ио1нообмена. В основе распределительной хроматографии лежит различие н коэффициентах распределения разделяемых веществ между двумя жидкими фазами. По методике проведения различают колоночную, хроматографию на бумаге и тонкослойную. Сорбция, иоиный обмен, распределение между фазами различного состава протекают непрерывно при последовательном многократном повторении. При колоночной хроматографии изучаемую смесь веществ в виде раствора (жидкая фаза) пропускают через колонку со слоем сорбента (твердая фаза). [c.254]

Пример 2 подтверждает, что необходимо доказать соблюдение материального баланса при использовании всех методов, основанных на распределении между фазами (экстракция, хроматография, ионный обмен, соосаждение). Во всех случаях, когда это возможно, во. избежание непредвиденных систематическ" погрешностей следует проводить определение содержан мого компонента в обеих фазах. [c.59]

В программе EOR1N1 предусмотрены следующие способы задания материальных функций. Расход жидкости Q, закачиваемой в пласт, считается постоянным во времени, пористость тп - постоянной по координате, зависимости if с) и А/х) могут быть произвольными. Изотерма адсорбции примеси и ее распределение между фазами -линейны [c.200]

Представим себе, что в описанную выше колонку с того же конца, где находится исходная хроматографическая зона, начинают подавать элюирующую жидкость. Разумеется, второй конец колонки при этом открыт так, что жидкость между гранулами по всей ее длине приходит в движение. Как поведет себя зона Будем пока по-прежнеиу пренебрегать продольной диффузией. На переднем по течению жидкости крае зоны подвижная фаза, покидая область равновесия, начнет поступать в прилежащий участок колонки, где неподвижная фаза еще свободна от вещества. Молекулы последнего начнут диффундировать внутрь гранул неподвижной фазы, и будет устанавливаться новое равновесие между подвижной и неподвижной фазами на этом участке. Распределение между фазами, как п ранее, будет определяться соотношением степеней сродства вещества к каждой из фаз, т. е. коэффициентом распределения К. Зона начнет расширяться, однако концентрация вещества в присоединяющемся спереди участке будет ниже, чем в исходной зоне, так как в этот участок поступает только то количество вещества, которое раньше содержалось в подвижной фазе такого же (по длине колонки) участка. В это же время из точно такого же по длине колонки участка, находящегося в конце зоны, подвижная фаза уходит вперед, а на ее место поступает чистый элюент. И здесь происходит равновесное перераспределение, на этот раз за счет вещества, прежде находившегося в неподвижной фазе, которое теперь частично десорбируется. Общая концентрация вещества в этом арьергардном участке зоны, очевидно, тоже начинает уменьшаться. В остальных участках, на которые можно мысленно разбить исходную зону, уходящая вперед подвижная фаза замещается точно таким же раствором подвижной фазы, поступающим из расположенных сзади участков, и равновесие не нарушается. [c.19]

Идти дальше по пути словесного описания явлений слишком сложно, поэтому воспользуемся введеппым выше приемом представления хроматографических зон с помош ью диаграмм. На рис. 4 слева вверху представлена исходная зона, для которой К = (заштрихованный и незаштрпхованный участки диаграммы одинаковы). Описанные выше перераспределения вещества возникают сразу же, как только подвижная фаза начинает покидать исходную зону, и происходят непрерывно. Такую ситуацию наглядно иллюстрировать трудно. Воспользуемся обычным приемом математического анализа. Представим себе вначале, что процесс идет скачкообразно, а зател будем постепенно уменьшать величины скачков до тех пор, пока не приблизимся (в пределе) к естественному плавному течению хроматографического процесса. Для наглядности скачки на рис. 4 выбраны максимальными — на всю ширину хроматографической зоны. Вообразим, что вся подвижная фаза исходной зоны мгновенно перемещается на соседний участок колонки (ширина зоны сразу удваивается), а затем остается там до тех пор, пока на обоих участках за счет поперечной диффузии не установится равновесие. Результат этого скачка представлен диаграммой во второй строке левого столбца. Легко понять, что для выбранного характера распределения между фазами (К = 1) оба участка будут выглядеть одинаково и на каждом из них будет находиться половина исходного материала зоны, поровну распределенного между неподвижной и подвижной фазами. [c.20]

Полиамиды, в том числе и гидрофильные, в меньшей степени гидрофильны, чем целлюлоза или силикагель. Этим обусловлено их применение для распределительной ТСХ ароматических производных аминокислот — ФТГ-АК и данзил-АК. С водными или полярными элюептами полиамидные пластинки ведут себя подобно обратнофазовым сорбентам — замедление миграции веществ вдоль них обусловлено явлением распределения между фазами. С неполярными растворителями сильнее проявляются сорбционные свойства полиамида особенно хорошо сорбируются вещества с делокализованными л-электронами. Подробнее различные механизмы фракционирования на полиамидных и иных носителях рассмотрены в обзорной статье [Zakaria et al., 1983], хотя приведенные в ней примеры несколько устарели. [c.462]

В распределительной БХ неподвижная фаза-адсорбированная бумагой вода или неполярные орг. р-рители, к-ры-ми пропитывают бумагу (вариант с обращенными фазами), а элюент-соотв. смеси орг. р-рителей с водой, часто содержащие также к-ты, комплексообразующие и др. в-ва, или водные р-ры неорг. к-т и солей. Скорость перемещения компонентов зависит от коэф. их распределения между фазами и от соотношения объемов этих фаз [c.325]

Кинетика П. в гетерог. системах, когда появляется граница раздела, должна учитывать распределение между фазами реагентов, их поверхностную активность, разл. процессы массопереноса и др. факторы. Т. обр., кинетика П. (межфазная П. ) может определяться не только хим. взаимодействием функц. групп, но и диффузионньпиш факторами. [c.633]

Рассмотрим распределение примесей в кристалле для трех случаев, когда парциальная плотность примесей в засплаве возрастает, убывает и остается постоянной. Три /С<1 парциальная плотность легирующих примесей на границе раздела фаз будет возрастать. Аппроксимируем ее функцией я (т, г) =[Л — (Л—1)ехр(—ат)]-/(г), где Л и а являются постоянными и их величина зависит от коэффициента распределения между фазами, начального объема расплава, скорости роста кристалла и его радиуса. Коэффициент Л принимает значения, только большие единицы, а>0. Функция (г) показывает зависимость парциальной плотности легирующих примесей от радиуса кристалла на границе раздела фаз. [c.190]

Бумажная хроматография, впервые примененная в 1944 г. Консденом, Гордоном и Мартином, представляет собой распределительную хроматографию, при которой адсорбционно связанная с целлюлозой вода образует стационарную, а смесь органических растворителей — подвижную фазу. Непрерывная диффузия растворенных компонентов из одной фазы в другую приводит к их распределению между фазами. Отношение концентраций при таком распределении соответствует закону распределения Нернста С = j/ j, где С — зависящий от температуры коэффициент распределения, а С) и С2 — концентрации вещества в обеих фазах. После идентификации разделенных веществ их положение на хроматограмме характеризуется коэффициентом удерживания Ry (от англ. retention fa tor) [c.57]

Уравнение (46) оказывается правомерным независимо от вида соединений и типа распределения между фазами. Оно может использоваться как в случае адсорбционного распределения, так и в случае ионообменного равновесия. На рис. 118 приведен пример, иллюстрирующий уместность подобной последовательной аддитивности в случае гомологического ряда м-олигофениленов. Очевидно, что определения величины Rr в целях проведения структурного анализа должны быть точными и воспроизводимыми, из-за чего настоятельно необходимо пользоваться сэндвич-камерой. Кроме того, если подвижная фаза представляет собой с. (есь растворителей, приходится работать с камера.ми, позволяющими вводить образец уже после начала элюирования (для того, чтобы распределение двух фаз по поверхности пластинки оказывалось однородным). [Ка.мера BN (фирма Desaga) камера V ario-KS (фирма amag).] [c.176]