Повышение специфичности

А. X. Баталин в целях повышения специфичности реакций, их селективности и создания новых дробных реакций использовал учение о маскировке ионов (учение о подавлении ионов). С этой целью он использовал комплексообразование, изменение pH среды, валентности и т. п. [c.293]

Для повышения специфичности расщепления сложноэфирной связи по сравнению со специфичностью кислотного гидролиза Эллиот ацилировал свободные аминогруппы при pH 5. В результате обработки ацилированного белка 0,01 и. щелочью при комнатной температуре в течение 1,5 час значительно увеличивается количество диализуемого азрта, что согласуется с гидролизом эфирной связи с образованием смеси ацетил- или формилсерилпептадов. От этих пептидов ацильные группы были отщеплены обработкой на холоду раствором хлористого водорода в метаноле окисление перйодатом продукта реакции позволило установить, что из общего числа остатков серина в цепи 62% составляют концевые свободные остатки. Описанные выше реакции, которые Эллиот [96] использовал для селективного расщепления Пептидных цепей по остаткам серина и треонина, протекают по следующей схеме [c.219]

Эти критерии весьма условны, однако в них в неявной форме выражена мысль, что только путем правильного выбора матрицы, способствующей сближению каталитических групп с субстратами, может быть сконструирован эффективный катализатор. Матрица не участвует активно в катализе, а только сближает и жестко закрепляет субстрат и каталитическую группу (пли группы) и правильно их ориентирует относительно друг друга Есть надежда, что матрица, подобно ферменту, будет в процессе связывания субстрата увеличивать энергию его основного состояния благодаря увеличению жесткости п искажению связи. К тому же правильное геометрическое соответствие между модельным катализатором и субстратом приведет к повышению специфичности и эффективности реакции. Эти соображения имеют фундаментальное значение в данной главе. [c.265]

Для концентрирования кальция и повышения специфичности его комплексонометрического определения в присутствии метилтимолового синего применяют экстракционное выделение кальция из щелочной среды экстрагентом АТ [156—158, 165, 167, 412]. Использование этого метода в сочетании с некоторыми другими способами повышения специфичности позволяет определять 0,01 — 0,001% Са в присутствии Ге, А1, Т1, Сг, Mg, Зп, Ве. Прп [c.58]

Повышение специфичности реакций. Повышения специфичности отдельных реакций можно добиться а) удалением посторонних ионов, осаждающихся данным осадителем б) созданием определенного значения [c.284]

В работах [99-101] для повышения специфичности антител против канцерогенов предложено при получении канцероген-поли-мерного антигена (КПА) использовать в качестве макромолекулярного носителя синтетический полиэлектролит, не имеющий общих детерминант с белками сыворотки крови человека. Иммунизация животных таким антигеном может привести к образованию высокоспецифических антител к канцерогену без появления [c.184]

Было показано, что замена в стекле натрия на литий резко увеличивав специфичность его натриевой электродной функции замена- натрия на калий способствует повышению специфичности калиевой функции. [c.323]

ПРИМЕРЫ ПОВЫШЕНИЯ СПЕЦИФИЧНОСТИ РЕАКЦИЙ [c.35]

Поскольку при разделении и радиохимической очистке элементов для ускорения анализа и повышения специфичности обычно не добиваются полного (100%-ного) выхода, то необходимо определить поправку на химический выход. Возможны три основных способа определения химического выхода. Наиболее часто используется гравиметрическое определение химического выхода, т. е. элемент переводится в соответствующую весовую форму, и по количеству его в конечном осадке, зная количество введенного носителя, рассчитывают химический выход. Химический выход может определяться из отдельной аликвоты раствора до или после проведения измерений. Наиболее простой способ состоит в нанесении определяемого элемента в весовой форме на измерительную мишеньку и определении веса осадка. При гравиметрическом методе определения химического выхода количество носителя должно быть более 5 мг. Химический выход можно определить и с помощью таких физико-химических методов, как колориметрия, микротитрование и др. В этих случаях количество носителя может быть менее 1 мг. [c.153]

Гидроксилапатит ЗСаз(Р04)а-Са(0Н)2 — полярный сорбент, проявляющий в некоторых случаях повышенную специфичность, особенно к веществам со средней и высокой молекулярной массой. На колонках с гидроксилапатитом часто разделяют сложные смеси, которые казались гомогенными по данным хроматографии на ионообменных целлюлозах или электрофореза. Из-за плохих фильтрационных свойств гидроксилапатит использовали раньше главным образом в статических условиях. Улучшение фильтрационной способности на колонке достигают или усовершенствованием технологии изготовления сорбента, или смешением его с порошком целлюлозы. Вследствие хрупкости зерен сорбент требует осторожного обращения. На колонках он выдерживает давления до 0,1 кгс/см , при более высоком давлении скорость фильтрации падает из-за уплотнения насадки. [c.31]

Повышения специфичности реакции можно добиться путем маскировки побочных реакций. Маскировка заключается в связывании мешающих ионов в достаточно прочные комплексы. Этот прием часто используется в анализе и имеет большое практическое значение. [c.110]

Повышение специфичности реакций. Повышения специфичности отдельных реакций можно добиться а) удалением посторонних ионов, осаждающихся данным осадителем б) созданием определенного значения pH раствора в) связыванием мешающих ионов в прочные комплексные соединения. Отделение мешающих ионов сильно замедляет выполнение анализа и поэтому подбор специфических осадителей имеет большое практическое значение. Очень удобны для этого органические реактивы. [c.376]

Если образовавшееся каталитически неактивное комплексное соединение достаточно устойчиво, то данный эффект можно применить для определения вещества Е по его ингибиторному действию. В любом случае такую реакцию удобно применять для маскировки катализатора и повышения специфичности аналити [c.92]

Для повышения специфичности метода прямой флюорометрии используют свойство рибофлавина восстанавливаться в нефлюоресцирующее соединение под действием гидросульфита натрия, в то время как мешающие пигменты и посторонние флюоресцирующие вещества им не восстанавливаются. [c.199]

ЭТИХ групп, для повышения специфичности и селективности. Помимо неодинаковой устойчивости комплексов при обмене ионов разного типа, определенные различия наблюдаются и в случае обмена ионов одного и того же типа, проявляющиеся в свойствах (например, [ в производительности) хелоновых смол данного вида эти различия объясняются стерическими причинами (расположение активных групп на матрице смолы, различная степень сшивания и т. д.) и особенно заметны при обмене больших многовалентных ионов или комплексов. В связи с этим автор ставит важный вопрос — допустимо ли перенесение понятий химии низкомолекулярных комплексных соединений на соответствующие хелоновые смолы и в какой мере вообще возможно предсказание свойств хелоновых смол на основе их строения. [c.8]

Для повышения специфичности и чувствительности реакции предпринимались попытки воспользоваться большей окислительной способностью германомолибденовой кислоты по сравнению с молибденовой. С этой целью были исследованы многочисленные вещества, частично восстанавливающие германомолибденовую кислоту и не взаимодействуюш,ие с молибденовой (станнит натрия, бензидин, гидроксиламин. дифенилкарбазон). Все эти реакции можно проводить капельным методом. [c.295]

Различные приемы отделения мешающих ионов в виде осадка или путем экстракции (извлечение не смешивающимся с водой растворителем), отгонки, путем осаждения на электродах (электролитическое осаждение) или хроматографического разделения (разделение путем адсорбции отдельных ионов на твердых адсорбентах) —часто применяются в аналитической химии. Кроме того, в аналитической химии для повышения специфичности широко применяется метод маскировки , т. е. метод перевода мешающих элементов в такую форму, в которой он уже не мешает определению. Это достигается путем подбора соответствующей кислотности среды или переведения мешающих элементов в такое валентное состояние, в котором они уже не будут реагировать с вводимым в раствор реактивом, или путем связывания мешающих элементов в прочные комплексные соединения. [c.8]

Другим существенным недостатком рассматриваемой группы реактивов является способность изменять окраску при изменении pH раствора выше определенного предела. Индикаторные свойства таких веществ и влияние их на условия колориметрического определения рассмотрены подробнее в первой части книги (гл. 4, 5). Таким образом, при колориметрическом определении при помощи таких реактивов особое значение имеет точное соблюдение определенного pH раствора. Ограничение pH раствора является одним из главных средств повышения специфичности реакции, так как устраняется влияние ряда мешающих катионов, равно как и возможность изменения окраски реактива в связи с его индикаторными свойствами. Это обстоятельство является также весьма существенным фактором при выборе реактивов (в пределах данной группы). [c.294]

Следует отметить, что параллельно в молекулярной фармакологии существует одна из ее ключевых проблем — перекрестная специфичность различных классов рецепторов. Лекарственные препараты, обладающие структурными особенностями, необходимыми для действия на определенный рецептор, часто вызывают нежелательные побочные эффекты вследствие взаимодействия с другими сходными участками рецептора. Знание хиральной специфичности отдельного рецептора (где это возможно) помогло бы конструировать лекарственные препараты с повышенной специфичностью к данному рецептору. Можно надеяться, что систематическое изучение хиральной специфичности протеаз поможет обеспечить на более простом уровне более рациональную основу для разработки эффекторов, специфичных к определенным рецепторам, потому что ферментсубстратные взаимодействия в принципе имеют ту же природу. Преимущество протеаз состоит в том, что они менее слож 1ы и более доступны, чем другие, часто трудноуловимые рецепторы, [c.238]

Синтезированный ранее фениламино-4-антипирилметан проявлял свойства аналитического экстракционного реагента. С целью повышения специфичности ввели в фениламинорадикал карбоксильную группу, получив соединения 1,2 [c.86]

И работе Энзенмана [ГЗ] било показано, что замена и стекле матрш на лития резко увеличивает специфичность его к натриевой функции, А замена натрия на калип способствует повышенио специфичности ка-амедзой функции. [c.16]

Для устранения влияния сопутствуьощих компонентов и повышения специфичности спектрофотометрнческих методов анализа применяют различные способы. [c.38]

Эти хеланты образуют такие же по составу комплексы, что и ЭДТА. Устойчивость и растворимость в воде нормальных моноядерных комплексонатов, как правило, быстро падают с возрастанием числа метиленовых групп (см рис 3 2). Анализ констант устойчивости показал [314], что при п=2 (ЭДТА) вклад в стабилизацию комплекса, обусловленный замыканием собственно Е-цикла, максимален. Когда же длина цепи метиленовых групп возрастает, стабилизация, обусловленная циклообразованием, уменьшается и даже сменяется слабым эффектом дестабилизации [314] Однако следует отметить, что увеличение длины полиметиленового мостика в гомологах ЭДТА при способствует повышению специфичности [c.178]

Приведенные в табл. 2.17 коэффициенты дисперсии могут служить мерой воспроизводимости, приемлемой для указанных концентраций. Результаты применения метода внутренних стандартов позволяют оценить потери определяемого соединения. Иногда для повышения специфичности или для более точного определения меченого соединения используют вещества, меченные двумя изотопами (см. также разд. 5.13). Примером может служить клоназепам [144]. Сообщалось о разнообразных других применениях стабильных изотопов [145]. Известны простые методы получения высокообогащенных дейтерием соединений (например, стероидов) [146]. [c.63]

С целью повышения специфичности применения ЭСП для целей идентификации их подвергают различной математической обработке. Наиболее распространенными способами обработки спетсгров являются метод спектральньтх отношений и производная спектрометрия. [c.458]

С целью повышения специфичности применения ЭСП при идентификации лекарственных средств предпринимались попытки применить производную спектрометрию [25]. Дагшьтй подход особенно эффективен для комбинированных препаратов, где характеристическое поглощение одного из компонентов может не проявляться в обычных спектрах поглощения, но проявляется в спектрах производных. В качестве примера можно привести смеси теобромин 0.3 г—дибазол 0.02 г— папаверина г/х 0.02 г и амидопирин 0.25 г—дибазол 0.02 г, где характеристическое поглощение дибазола совершенно не заметно в обычных спектрах поглощения, но явно проявляется в спектрах четвертой производной [75]. Однако, несмотря на свою привлекательность, производная спектрометрия практически не применяется пока для идентификации лекарственных средств. Главной причиной этого является плохая воспроизводимость производных спектров и их сильная зависимость от наличия примесей, что делает ненадежным установление подлинности. Кроме того, производная спектрометрия обычно позволяет идентифицировать лишь одно соединение в комбинированных препаратах и не может поэтому конкурировать с хроматографией. [c.459]

Изучены аналитические свойства ди- о-толил)тиокарбазона 1250, 321). Показано, что аналитическим преимуществом данного аналога по сравнению с дитизоном является большая устойчивость к окислителям и более широкие возможности в повышении специфичности аналитических реакций его с ионами металлов. Разработан метод количественного определения 0—30 мкг ртути с точностью +1%. Этот реактив имеет большую избирательность к ртути и меди по сравнению с дитизоном. [c.110]

Возникает вопрос насколько универсальна данная окислительная система в связи с большим количеством катализируемых ею реакций Было доказано существование набора изоэнзимов цитохрома Р-450, причем каждый из них имеет свои собственные типы субстратов, по отношению к которым он имеет повышенную специфичность. Молекулярные формы цитохрома Р-450 являются истинными изоэнзимами, т. е. они кодируются различными генами или различными аллелями одного гена, отличаются некоторыми физико-химическими свойствами, но имеют одну и ту же геминную группировку. Установлено, что все исследованные организмы от бактерий до человека имеют набор изоэнзимов цитохрома Р-450. Субстраты могут связываться с цитохромом Р-450 по крайней мере двумя различными способами. Одна группа субстратов связывается с белковой частью цитохрома Р-450, в то время как другая группа субстратов взаимодействует с железом геминной группировки энзима. [c.512]

Серологическое исследование. Для серодиагностики, как правило, используют непрямую РИФ (в динамике). При этом в качестве антигена используют клетки убитых нагреванием или формалином легионелл эталонного штамма. Чувствительность метода составляет 70 — 80 %, специфичность — более 95%. Этот метод является вспомогательным ввиду перекрестных реакций и позднего нарастания титра антител. Сероконверсия обычно отмечается в течение 3 нед, но до 15 % сероконверсий приходится на срок 3 — 6 нед. Для повышения специфичности реакции исследуемую сыворотку адсорбируют взвесью перекрестно-реагирующих антигенов. [c.138]

Насколько же универсальна данная окислительная система Известно и доказано, что существует набор изоэнзимов цитохромаР450, каждый из них имеет свои собственные типы субстратов, по отношению к которым он имеет повышенную специфичность. Изоэнзимы цитохрома Р450 кодируются различными генами или различными аллелями одного гена, отличаются некоторыми физико-химически-ми свойствами, но имеют одну и ту же геминную группировку. [c.400]

Элементарный электростатический расчет показывает, что различие прочностей связи N3+ и К будет тем меньше, чем больше радиус Н " и больше размер иона [НО г], с которым связываются эти ионы. Поэтому значения Ккак должны увеличиваться при переходе от А1 + к Оа + и Ре +, что и согласуется с приводимыми на рисунке данными (для Х>0,5). Однако стекла системы КагО—ВгОз—5102 занимают аномальное положение, обладая повышенной специфичностью калиевой функции, что, возможно, связано с большей их склонностью к набуханию. [c.326]

Аналитические свойства ди-(о-юлил)-тиокарбазона изучали Супрунович и Шамшин [46"]. Они установили реакционную способность о-метилового аналога по отношению к Ag"+, Аи 2п"+, СсР+, РЬ - , Со и N 2+ и чувствительность реакции его к РЬ " и 2п2+. При этом было показано, что аналитическим преимуществом данного аналога в сравнении с дитизоном является большая устойчивость к окислителям и более широкие возможности в повышении специфичности аналитических реакций его с металл-ионами. Такэи [57 °] подтвердил большую избирательность ди-(о-толил)-тиокарбазона к ртути и меди и разработал методику количественного определения их с помощью этого аналога (см. примечание редактора, стр. 174 и 209). [c.429]

В некоторых приборах используют лигандный метод разделения аминокислот в виде металлических комплексов на смоле, например в цинковой форме. Вследствие повышенной специфичности смолы к таким комплексам разделение аминокислот обычно улучшается (А г i к а w а Т., Makine I., Federation Pro ., 1966, V. 25, No. 2, p. 786). [c.85]

Идентичны соответственно смолам № 56, 57, 59—62, 63, 65, дартизованные сорта смолы с крупным зернением (эффективное зернение 500— высокоскоростная фильтрация. (№ 98) и использование в непрерывных процес 99. 103. Смола имеет повышенную специфичность к Са. 105, 106. Используют тивкое зернение 450—550 мкм. 115. Особо сильнокислотная смола, с повышен фективное зернение 550 мкм. 126. Гранульная смола, отличается от № 125 боль группы используют при pH > 5. 130. Кислотоустойчивый сорт. 141. Крупно зования в кипящем слое . 144. Отличается от смолы № 143 только зернением. 149—158. Гранульные смолы. Степень перевода в указанную ионную форму — 186—188. Смолы на основе стирола и бутадиена, с различной степенью сульфн п- или Л4-ДВБ, Набухаемость см. разд. 76. [c.96]

Химические вещества остаются наиболее эффективным средством борьбы с вредителями сельскохозяйственных культур,несмотря на ряд отрицательных явлений, связанных с их применением, — нежелательное воздействие на биосферу, загрязнение внешней среды и т. п. Поэтому внедряют менее токсичные пестициды, проявляющие активность в малых дозах и обладающие повышенной специфичностью действия на вредные организмы. Увеличивается выпуск более избирательных и менее опасных для человека и животных фосфорорганических соединений, производных карбаминовой кислоты и сокращается — хлорированных углеводородов, токсичных соединений мышьяка. [c.281]

В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]

Применение, В гистохимии для выявления цинка в островках Лангерганса и в предстательной железе [1] для повышения специфичности метода добавляют хлорид или карбонат аммония [2] или вводят в среду буферный раствор Велли — Джибсона, который предотвращает образование комплекса дитизона с любым катионом, кроме цинка [3]. [c.142]

Капельный анализ является дробным анализом Как правило, в капельном анализе открывают искомые вещества (ионы, группы ато1мов), не производя систематического разделения сложной смеси. В связи с тем, что действительно специальные реактивы до настоящего времени почти не известны, а число специфических реактивов крайне отраничено, дробное открытие практически возможно только благодаря широкому применению различных способов повышения специфичности реакций (маскировки). [c.28]

Модификация полинуклеотидов диметилсульфатом может быть применена для исследования первичной структуры. Специфическое метилирование по остатку дезоксигуанозина в ДНК и последующее выдерживание в нейтральной среде приводит к отщеплению 7-метилгуанина образующаяся дегуаниловая ДНК может быть расщеплена на блоки с помощью р-элиминации (см. гл. 1 и 10). В случае РНК метилирование можно использовать для повышения специфичности ферментативного расщепления, так как З -фосфо-диэфирная связь, образуемая остатком 3-Ы-мети,пцитидина, не расщепляется под действием панкреатической пиримидил-РНК-азы, а З -фосфодиэфирная связь, образуемая остатком 7-Ы-метил-гуанозина, — под действием гуанил-РНК-азы Т . Последний принцип был использован при установлении структуры 55 РНК (см. гл. 1). [c.369]

На основе взаимодействия оксимов с окислителями нами был разработан пригодный для массовых определений броматометри-ческий метод определения циклогексаноноксима1 . Точка эквивалентности при титрованиях фиксировалась электрометрически в приборе, показанном на рис. 1. Для повышения специфичности окислительного действия бромата калия были подобраны оптимальные состав и концентрация кислот. Наилучшие результаты получены при работе со смесью равных объемов 14%-ной серной и 34%-НОЙ ортофо.сфорной кислот. Эту смесь добавляют при титровании в соотношении 0,8 1 к объему КВгОд. В качестве растворителя оксима применяли уксусную кислоту. [c.176]

Наряду с достаточно избирательными люминесцентными реакциями, как, например, определение галлия родамином С, алюминия салицилаль-о-аминофенолом и др., имеются и групповые люминесцентные реагенты, напримф 8-оксихинолин или морин. При использовании групповых люминесцентных реагентов химику-аналитику приходится заботиться о максимальном повышении специфичности реакции, создавая сторого определенную среду, применяя маскирующие комплексообразователи или отделяя определяемые примеси. Последний способ получает наиболее широкое распространение в связи с развитием хроматографического метода М. С. Цвета . В хроматографическом методе разделения смесей веществ широко применяют групповые люминесцентные реагенты. Наиболее часто используют бумажную хроматогра-фию " , особенно в тех случаях, когда имеется малое количество анализируемого вещества, а также для ориентировочных определений при последующах анализах. Кроме того, бумажная хроматография катионов может быть использована как часть какой-либо схемы анализа в систематическом качественном анализе. В зарубежной литературе имеются указания на возможность применения хроматографии на бумаге в общей схеме классического качественного анализа катионов " . [c.148]