Пирролидин основность

Сравните основные (щелочные) свойства пиррола и пирролидина. [c.181]

Значения рКа пирролидина (11,27) и пиперидина (11,29) характеризуют их как сильные основания. Их основность немного превышает основность диэтиламина (10,98), что, вероятно, тоже отражает уменьшение пространственных затруднений для свободной пары электронов атома азота. [c.369]

Поведение различных карбонильных групп в реакции с циклическими вторичными аминами лучше всего показать на примере стероидов. Пирролидин легко реагирует с насыщенными 3-кетостероидами при действии I экв амина на 3,17-дикето-А -стероиды образуется в основном 3-енамин, при применении избытка пирролидина — 3,17-быс-енамин. Пирролидин не реагирует с Сго- и Сц-кетонами [115]. Пиперидин представляет собой селективный реагент для альдегидной группы в положении С22, так как он не реагирует со стероидами, содержащими насыщенные или а,р-ненасыщенные кетогруппы [112, 227, 228]. [c.24]

Насыщение колец разрушает ароматичность структуры и, следовательно, лишает эти соединения ароматических свойств. Эти насыщенные гетероциклы обладают именно теми свойствами, которых можно было ожидать свойствами вторичного алифатического амина, алифатического простого эфира или алифатического сульфида соответственно. Поскольку в пирролидине на атоме азота имеется свободная пара электронов, способная обобществляться с кислотами, то он обладает обычной основностью амина (K 10 ). Гидрирование пиррола увеличивает его основность в 10 раз очевидно, при этом происходит фундаментальное изменение структуры. [c.1022]

Пирролидин и пиперидин — более активные нуклеофилы, чем диэтиламин, главным образом за счет того, что свободные пары электронов атома азота менее заслонены — в гетероциклах два алкильных заместителя при атоме азота, т. е. кольцевые атомы углерода, зафиксированы и в меньшей степени экранируют свободные электронные пары. Таким образом, приближающийся электрофил не встречает тех препятствий, которые возникают в диэтиламине из-за вращения вокруг связей С—N и С—С. Значения рА а пирролидина (11,27) и пиперидина (11,29) характеризуют их как типичные аминные основания, и их основность немного превышает основность диэтиламина (10,98). [c.654]

При присоединении к пирролу 4-х атомов водорода (по двойным связям) получается насыщенный вторичный циклический амин, называемый пирролидином. В этом соединении атом азота проявляет сильные основные свойства [c.20]

Было показано, что прибавление извести или гидроокиси бария к отрубям или альбумину повышает выход пиррола [5], который находится в масляной фракци , не обладающей основным характером. Следует отметить, что в протеинах содержатся соединения с гидрированными пиррольными циклами, как, например, пролин (пирролидин-а-карбоновая кислота) и -окси-пролин. [c.220]

Если азотсодержащие гетероциклические соединения, наименования которых не оканчиваются на -ин, дают при ступенчатом гидрировании продукты основного характера, эти продукты могут быть последовательно обозначены добавлением окончании -ин, -идин, например пиррол, пирролин, пирролидин окса-зол, оксазолин. [c.294]

Пиридин и пиррол обладают весьма слабоосновными свойствами. Пиррол по существу является кислотой рКа — 0 4). Такие насыщенные алициклические амины, как пиперидин и пирроли-дин, обладают более выраженными основными свойствами. Пиперидин (рД"а==11,1)—более сильное основание, чем многие алифатические амины. Пирролидин (рКа — 2,9), хотя и более сильное основание, чем пиррол, оказывается слабее анилина (р7(д = 4,6). Заместители в этих соединениях также заметно влияют на их основность (табл. 11.5), причем положение, в котором находится заместитель, определяет степень этого влияния. Заместители, усиливающие основной характер, обычно в наиболь- шей степени влияют, находясь в положении 2. Исключение составляет сама группа —она оказывает наибольшее действие, находясь в положении 4. Это можно видеть на примере анилина (см. табл. 11.4) ЫНг-группа в пара-положении оказывает наибольшее влияние. [c.407]

Влияние пространственного фактора на основность (а, следовательно, и на нуклеофильность) аминов наглядно демонстрируется сравнением свойств некоторых вторичных аминов. Так, дипропиламины, диэтиламин и пирролидин по основности располагаются следующим образом [c.414]

Пирролидин, являющийся циклическим вторичным амином, проявляет более сильные основные свойства, чем аммиак. Цикл пирроли-Дина встречается во многих природных соединениях, особенно растительного происхождения. К ним относятся алкалоиды никотин, атропин, кокаин (см. 14.4). [c.359]

Какое-из двух соединений будет обладать более выраженным основным характером. пиррол или пирролидин, пиридин или пиперидин, хинолин или декагидрохинолин [c.135]

Как изменяются основные свойства следующих гетероциклических ненасыщенных соединений при превращении их в соответствующие предельные циклические соединения пиридина в пиперидин, пиррола в пирролидин [c.142]

Большинство данных по константам ионизации предельных гетероциклов относится к циклическим иминам ( H2)nNH и их Н-метильным производным [275]. Эти данные несколько проигрывают от того, что они были получены с использованием стеклянного электрода, который не дает надежных показаний для рЯа>11.. Авторы частично компенсировали этот недостаток, исключив все неорганические катионы. Тем не менее, найденное ими для пиперидина р/Са = 11,22, несомненно, менее надежно, чем р/Са= 11,123, полученное с использованием водородного электрода [56]. Если отвлечься от этого, то интересно отметить, что циклические имины (СН2)пНН и нециклические вторичные амины имеют весьма близкие значения рКа- Так, азетидин, пирролидин, пиперидин (см. табл. V, стр. 73) имеют рКа в интервале 11,1—11,3, а рКа диметил- и диэтиламина соответственно равны 10,8 и 10,9 (все значения при 25° С). Относительно низкую основность азиридина (рКа = = 8,04) пытались объяснить его частично ароматическим характером , так как делокализация неподеленных электронов азота может способствовать некоторой резонансной гибридизации [275]. Однако это можно объяснить и стерическими факторами. [c.29]

В зависимости от строения гетероцикла алкалоиды разделяются на несколько основных групп 1) производные пиперидина и пиридина 2) производные пирролидина 3) производные хинолина и изохинолина 4) производные индола [c.289]

Пирролидины. Основные процессы распада М+ пирролидп-нов обусловлены разрывом типа Б. Например, разрыв С—Н-связи у атома С-2 в М+ пирролидпна п его N-метильного аналога приводит к очень стабильным понам [М—Н]+ (а). Разрыв связи С-2—С-3 приводит лишь к изомеризации М+ в аммониевую структуру, однако последующее расщепление связи С-3—С-4 сопровождается образованием ионов, пики которых являются одними из максимальных в спектрах [c.48]

Обычным путем через р-кетоэфиры эти продукты получаются с трудом. Для простых алкильных групп выходы 2-алкилкетонов бывают посредственными, за исключением р-тетралона, для которого получаются высокие выходы. Енамин, образующийся из пирролидина, обладает наибольшей, а енамин из морфолина — наименьшей нуклеофильной способностью по отношению к атаке галогензамещенных соединений. Если К-алкилирование представляет затруднения, алкилирование енамина Ы,Ы-дициклогексиламина может пойти в основном по углероду. Полярные растворители, например ацетонитрил, более эффективно промотируют алкилирование, чем неполярные. [c.179]

Основные параметры токсикометрии гетероциклических единений — этиленимина, пирролидина, пиперидина, ксаметилепимина, морфолина, N-метил- и N-этилморфо-ина, представлены в табл. 126. [c.279]

Трехгорлую круглодонную колбу емкостью 1 л устанавливают на паровой бане и снабжают мешалкой, обратным холодильником и капельной ьоронкой. В колбу помещают раствор 181 г (1 моль) этилового эфира а-бромпропионовой кислоты в 200 мл бензола (примечание 1) и при перемешивании к нему медленно прибавляют 148 г (2,1 моля) пирролидина (примечание 2) с такой скоростью, чтобы растворитель спокойно кипел. Когда прибавление будет закончено (на что требуется около 1 часа), смесь нагревают в течение 1 часа до кипения. После охлаждения смесь выливают в 500 мл ледяной воды и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Водный слой отделяют, промывают один раз. эфиром и сильно подщелачивают, прибавляя холодный 40%-ный раствор едкого натра. Синтезируемый эфир, имеющий основной характер, экстрагируют четырьмя порциями эфира по 200 мл. Эфирные вытяжки соединяют вместе, промывают 100 мл воды и сушат иад безводным поташом. Чтобы отделить осушитель, раствор фильтруют, а затем эфир отгоняют. Остаток перегоняют в вакууме с небольшим дефлег.маторо.м т. кип. 84° (12 мм) [или 95 -96 (19 мм), или 99,5 100,5°(23 мм), и.-ш 104—105° (30л л)1 ti - 1,4478, 1,4450 rff0,9724. Выход составляет 137 -156 г (80—91% теоретич.). [c.90]

К раствору 14,7 г (113 ммоль) ( —)-(8)-2-гидроксиметил-1-нитрозо-пирролидина П-56 (остаток в двугорлой колбе на 500 мл из предыдущей реакции) осторожно, нитрозосоединения часто канцерогенны ) и 24,2 г (171 ммоль, 10,6 мл) иодметана осторожно, канцерогенное, очень летучее вещество с т. кип. 42 С/760 мм рт. ст. резиновые перчатки, тяга ) в 250 мл безводного тетрагидрофурана в атмосфере инертного газа при — 50 С и перемешивании быстро добавляют через воронку для сыпучих веществ 3,65 г (152 ммоль) гидрида натрия. Смесь медленно нагревают до комн. температуры и при этой температуре перемешивают 30 мин до окончания реакции. Основная реакция начинается между -10 и 0°С с выделением водорода. Поскольку при этом возможен унос иодметана, необходим эффективный обратный холодильник. Полноту реакции контролируют по ТСХ силикагель-эфир. Если реакция не прошла до конца, нагревание продолжают еще некоторое время с добавлением 2 мл иодметана. [c.474]

Следует отметить, что как отщепление заместителя из положения, 2, так и расщепление N-aлкильнoй группы по связям Сп—Сд В соответственно замещенных пиперидина будет столь же характеристичным, как и в случае пирролидинов. Важно, однако, подчеркнуть, что из-за общности основных путей распада и идентичности элементного состава алкилпиперидины и [c.50]

Гексаметиленимины. По характеру распада эти соединения близки пиперидинам и пирролидинам. Так, основным в масс-спектре Ы-этилгексаметиленимина является пик иона [М—СНз]+, обусловленный разрывом С—С-связи в заместителе, а остальные пики малоинтенсивны. В самом гексаметилени-мине распад начинается, очевидно, с первоначального разрыва связи С-2—С-3 и заканчивается выбросом различных углеводородных радикалов и молекул, включающим водородные перегруппировки [51] [c.51]

Однако амины прн некоторых условиях могут размыкать фуроксановое кольцо цо гидразине- и нитрогрупп. Это происходит при недостаточной основности амнна, например морфолин реагирует в обоих иаправлениях, или при недостаточной электроотрицательности сульфонильной фуппы, например при замене арилсульфонильных фупп на метнлсульфонильные фуроксановое кольцо раскрывается даже в случае сильноосновных аминов, таких, как пиперидин и пирролидин (см. раздел 1.2.4.3). [c.327]

Алкалоиды — природные азотсодержащие органические соединения растительного происхождения, характеризующиеся основными свойствами и широким диапазоном фармакологических свойств. Алкалоиды не являются непосредственными продуктами распада белков. Паи более распространена химическая классификация алкалоидов, в основе которой лежит структура углерод-азотного скелета. Выделяют следующие основные группы Д. 1) фуппа пирролидина (I) 2) фуппа пиперидина (II) 3) фуппа пиридина (III) 4) фуппа пирролиэидина (IV) [c.15]

Количественное сопоставление способности образовывать водородные связи с основностью в воде показывает, что величины для триметиленимина, пирролидина и пиперидина отвечают линейной зависимости, найденной [77] для первичных и вторичных алифатических аминов соответствующее значение для этиленимина выпадает из этой зависимости (его основность в воде слишком мала по сравнению с его способностью образовывать водородные связи), но все же недостаточно низка, чтобы удовлетворить другому линейному соотношению, найденному [77] для пиридина и других ароматических аминов. Низкое значение отношения константы основности к способности образовывать водородные связи для ароматических аминов можно объяснить тем, что неспаренные электроны азота в этом случае менее доступны для образования ковалентной связи с протоном в силу их делокализации включением в сопряжение с ароматическим кольцом. Есть основания считать, что в этом отношении этиленимин несколько сходен с ароматическими аминами и его чрезвычайно низкая основность может быть объяснена частичным ароматическим характером. [c.63]

Хелм, Ланум, Кук и Болл [584] измеряли плотность, вязкость, поверхностное натяжение и коэффициент преломления чистого пирролидина. Бриглеб [169] сопоставил основность и энергии резонанса ряда органических азотсодержащих оснований, в том числе и пирролидина. [c.532]

Основные научные работы посвящены химии гетероциклических соединений. Осуществил (1929— 1937) каталитические реакции гидро- и дегидрогенизации Ы-заме-щенных пиррола, пирролидина и декагидрохинолина. Открыл (1936) и изучил реакции взаимного каталитического превращения пиррола, тиофена, фурана и селенофена соответственно в токе аммиака, сероводорода, паров воды и селеново-дорода над оксидом алюминия. Установил (1940—1946) способность любых пятичленных гетероциклов обменивать свой гетероатом (К, О, 5, 5е, 51) путем взаимного обмена в ряду >КК, >0, >5, >8е, >81Р2. Разработал методы синтеза 1,4-диоксана, дити-ана и тиооксана из окиси этилена (1945—1950), б г-функциональных производных фурана на основе бис-(хлорметил)фуранов (1959—1962), кетонов и дикетонов ряда тетрагидрофурана (1956—1963), селено-фурана и его производных (1959— 1965). [c.600]

Рассмотренные в этой главе примеры показывают, что общие принципы фрагментации, выведенные па примере простых молекул, можно использовать для интерпрегации и предсказания масс-спектров более сложных соединений. На масс-спект-рах тропановых алкалоидов было показано, что влияние отдельных функциональных групп на направление фрагментации сохраняется и в случае полифункциональных соединений. Пути распада циклических аминов ряда пирролидина и пиперидина в основном совпадают с путями распада алифатических аминов Эти закономерности распространяются и на более сложные про изводные циклических аминов, например на алкалоиды табака [c.136]

Фотометрическое опре- Комплексен III, Пирролидин дитиокар - Основную массу железа [112] [c.144]

В ряду морфолин, пиперидин, пирролидин 6В -оВН = +0,18, что соответствует более сильной зависимости Кг от протоноакцепторной основности, чем от протонодонорной кислотности [169]. Однако сомнительно, чтобы знак или величина наклона в этом случае имели какой-то глубокий смысл. Соответствующая газофазная величина [853а] для (СН3) Н3 N-H NH3 -п (СН3) отрицательна, что хорошо показывает необходимость допущения существенных структурных перестроек при использовании уравнений (2.46), (2.47а). ... Поскольку количество сольватированных — М-Н-евязей изменяется, то нельзя рассматривать рХвн в качестве меры собственной основности, однако изменение числа алкильных групп определяет относительную газофазную основность, причем этот эффект, по-видимому, никак не отражается на стабилизации ВН+. .. В (разд. 7. Б). Таким образом, ни один из способов описания системы не свободен от недостатков, так что нельзя считать, что известен истинный знак разности [c.335]

Алкалоиды представляют собой растительные азотсодержащие вещества основного характера, которые часто представляют собой физиологически чрезвычайно активные вещества, оказывающие сильное действие на организм животных. Эта группа объединяет разнородные основания, по обычно в нее пе включают пуриновые и пиримидиновые основания. Однако некоторые пуриновые основания, например кофеин, вследствие их физиологической активности относят к алкалоидам. Существующая классификация алкалоидов представляет собой смесь химической и ботанической номенклатуры. Так, алкалоиды, являющиеся производными пирролидина, пиридина и тропана, классифицируют в соответствии со структурой оснований, образующих ядро этих соединений. Алкалоиды сенецио-группы называют так потому, что род Sene io объединяет наибольшее число видов растений, содержащих алкалоиды с гидроксилированным нирролизидиновым остатком. [c.381]

Основным действующим началом табака является алкалоид никотин, который представляет собой жидкость, легко разлагающуюся и буреющую на воздухе. Никотин растворяется в воде, спирте и эфире. Из приведенной формулы никотина видно, что он является пиридилметилпирролидином, т, е. содержит в молекуле два гетероциклических кольца пиридина и пирролидина [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология