Металлы платиновые комплексы

Гомогенными катализаторами чаще всего являются растворимые в реакционной среде комплексы металлов. Преимущества гомогенных катализаторов состоят в специфичности их действия и активности при низких давлениях и температурах. Специфичность обусловлена тем, что каталитическое действие данного комплекса металла может тонко изменяться при варьировании лигандов, координационного числа комплекса или степени окисления центрального атома металла. Недостатки гомогенных катализаторов связаны со сложностью их отделения от продуктов, с разложением катализатора и его высокой стоимостью, особенно если используются металлы платиновой группы. Несмотря на экономические преимущества гетерогенных ката- [c.35]

Возможны и более сложные системы металл — цеолит. Так, металлы платиновой группы можно ввести в цеолит катионным обменом с аммиакатными комплексами, а затем восстановить водородом [152]. Ниже приведена типичная схема реакции. [c.535]

При pH 7-11, когда сам краситель имеет синий цвет, многие ионы металлов образуют комплексы красного цвета. К таким металлам относятся, например, Mg, Са, Zn, d, Hg, Al, Ga, In, Pb, Ti, Fe, Со, Ni, u, a также редкоземельные элементы и платиновые металлы. Окраска чрезвычайно чувствительна, что можно видеть из следующего примера 10 —10" М растворы магния дают отчетливое красное окрашивание в присутствии ЭЧТ. [c.262]

Наиболее прочные комплексы с С1 -, Вг -, I - и 5СК"-ионами образует золото (I и И1), ртуть (И) и металлы платиновой группы. Однако эти комплексы бесцветны или слабо окрашены, поэтому они не имеют прямого значения в фотометрическом анализе. Наибольшее значение в фотометрии имеют малопрочные, но интенсивно окрашенные роданидные комплексы железа (П1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), висмута, уранила и ниобия. Для фотометрического анализа применяют также образование иодидных комплексов висмута и теллура, хлоридных комплексов меди (И) и железа (И1), а также роданидных комплексов рения и рутения. [c.240]

Вступление аммиака и галогенидов щелочных металлов в комплекс сложной платиновой соли значительно изменяет атомное светопреломление платины. [c.85]

Среди аналитических разделений в солянокислом растворе из вестно отделение магния от кальция [11, 45 ] и кальция от стронция. Последнее разделение удобно проводить в 2,ЪМ НС1. Щелочные металлы, магний, алюминий и железо элюируются раньше, чем кальций поэтому они не мешают анализу [2, 40, 66]. Щелочноземельные металлы просто отделяются от металлов, дающих устойчивые хлоридные комплексы, т, е. от металлов платиновой группы, урана (VI), меди (II), ртути (II), цинка и кадмия. Эти металлы могут быть легко элюированы, например iM H l [33, 41 ]. [c.310]

С ионом С1 , кроме того, работать с бромистоводородной кислотой менее удобно, чем с соляной, поэтому растворы бромистоводородной кислоты не имеют перед растворами соляной кислоты никаких преимуществ. Исключения составляют те случаи, когда комплексообразование в бромистоводородной кислоте протекает иначе, чем в соляной, приводя к образованию либо более прочного комплекса, либо комплекса с иным координационным числом. Примерами могут служить металлы платиновой н палладиевой триад, а также С(1(П), Н (П), Ап (III) и 1п(П1). [c.242]

Экстракция палладия. В растворах с pH = 2,4 ч- 4,9 палладий образует с избытком а-фурилдиоксима желтый комплекс, который хорошо экстрагируется хлороформом или бензолом. Экстракция происходит очень селективно 1000-кратные количества металлов платиновой группы, золото и железо не влияют на процесс. [c.156]

Несмотря на кажущуюся простоту этих соединений, вопрос о природе связи в них также крайне сложен. Интересно отметить, что почти для всех этих металлов получены близкие по составу и свойствам олефиновые комплексы. В работе, посвященной синтезу платиновых комплексов, Чатт, Роу и Вильямс [536] предложили две альтернативные структуры мономерного комплекса Р1(РКз)2 (К СгК О (30) [c.114]

По разнообразию образуемых типов комплексов эти элементы тесно примыкают к металлам платиновой группы. Столь резко выраженная склонность к комплексообразованию обусловлена тем, что энергия образования соответствующих ионов (сумма энергии сублимации и энергии ионизации) очень велика, и уже в силу этого имеется тенденция к образованию в значительной мере ковалентных связей с соответствующими лигандами. [c.558]

Палладий(И) образует с избытком реагента желтый комплекс, который легко экстрагируется хлороформом [636, 775]. Экстракция происходит весьма избирательно металлы платиновой группы и золото не мешают. [c.153]

Образование комплексных аммиакатов характерно лищь для платины, причем больщинство их отвечает типам [Р1(ННз)б]Х4 и i[Pt(NH3)4X2]X2. Напротив, анионные комплексы общей формулы М2 [ЭХб] (где X большей частью галоген) известны для всех металлов платиновой группы. Устойчивость их наибольшая у производных платины. [c.451]

Достижением в каталитическом гидрировании является открытие растворимых комплексов металлов, которые ускоряют гидрирование в гомогенном растворе. Большинство из этих катализаторов является комплексами ионов металлов платиновой группы, содержащими различные лиганды. Лиганды служат для увеличения растворимости комплексов в органической среде. Некоторые из таких активных соединений представлены в табл. 3.2. Многие из этих катализаторов обладают высокой селективност-ьго, [c.77]

Комплекс (от лат. omplexus — сочетание, обхват) — см. Комплексные соединения. Комплексные соединения (координационные соединения) — соединения, или ионы, которые образуются в результате присоединения к данному иону (или атому), называемому комплексообразователем, нейтральных молекул или других ионов, называемых лигандами (аддендами). К. с. мало диссоциируют в растворе (в отличие от двойных солей). К. с. могут содержать комплексный малодиссоциирую-щий анион [Fe( N)oP , комплексный катион [Ag(NH.i)a]+ либо вообще не диссоциировать на ионы (соединения типа неэлектролитов). К. с. разнообразны и многочисленны. Они применяются в химическом анализе, в технологии при получении ряда металлов (золота, серебра, металлов платиновой группы и др.), для разделения смесей элементов, напр, лантаноидов. К. с. играют большую роль в жизнедеятельности организмов напр., гемоглобин, хлорофилл являются комплексными соединениями. См. также Координационная теория, Внутрикомплексные соединения. [c.69]

Производственный контакт с соединениями металлов платиновой группы нередко приводит к сенсибилизации организма и возникновению аллергических заболеваний Изучение свойств серосодержащих лигандов типа тиогликолевой, тиодигликоле-вой, К,К,5-меркаптоэтиламинотриуксусной, этилендитиогликоле-вой кислот показало возможность создания биологически неактивного комплекса на их основе с платиновыми металлами. Введение подобных комплексонов в организм приводит к выработке толерантности к аллергену-платиноиду [40 с 197]. [c.502]

Особенностью палладия по сравнению с другими металлами платиновой группы является лабильность его аквакомплексов, а по сравнению с другими элементами периодической системы — способность взаимодействовать с гетероциклическими азосоединениями в кислой среде. По мнению авторов работы [518], ПАР является лучшим реагентом на палладий по совокупности оптических характеристик (АХ = 100 нм емр — еня > 10 eчR/eнR > Ю). Реагент образует с палладием два комплекса — в кислой и нейтральной средах. Экстракционно-фотометрическому определению палладия с использованием ПАР [629] при кислотности водной фазы ЗМ Н25О4 и при экстракции комплекса этилацетатом не мешают (в кратных количествах по отношению к 59,4 мкг палладия) Со, Си, Ре(1П), РЬ, 2п— 10 Pt(lV) — 2-10= Аи(1П), 1г(П1), 05(111), КЬ(1И), Ри(111) — 200. Фотометрическому определению палладия с помощью ПАР при pH 7,0 + 1,5 в присутствии ЭДТА и цитрата не мешают [629] (в кратных количествах) ш,елочные и щелочноземельные элементы — 2-10 А1, А5(1И, V), Ве, В1, Сс1, Се(111), Сг(111, VI), Оа, Нё(11), 1п, Ьа, Mg, Мп, Мс1, РЬ, Рг, КЬ, 5с, 5е, ТЬ, Т1(1, III), U(VI), V(IV), АУ, V, 2п -2-10" N1, 5п(IV) — [c.153]

KaPt l4, комплексы металлов платиновой группы в водном растворе, статический метод, 80 0 [1247] [c.855]

Существует много способов введения металлов в цеолит. Наиболее легкими и прямыми методами являются ионный обмен с тетраам-минными комплексами или непосредственная пропитка цеолита гек-сахлоро- или тетраамминными комплексами. Поры цеолитов типа А слишком узки, чтобы туда могли проникнуть такие большие комплексные молекулы. В эти цеолиты платину можно ввести на стадии синтеза, если добавить в исходный раствор определенное количество ее соли. Прежде чем ввести платину в Na-морденит, его сначала переводят в Н-форму, эффективный диаметр каналов которой достаточно велик и допускает проникание вглубь кристаллов платиновых комплексов. После обработки Н-морденита растворами, содержащими ионы [Pt(NH3)4] , платина занимает места внутри каналов. Далее, чтобы получить Pt-Na-форму, вводят катионы натрия рекатионированием. [c.298]

Свои взгляды на общность механизма восстановительных и окислительных явлений Виланд иллюстрирует на примере реакций, идущих под влиянием металлических катализаторов (палладий и другие металлы платиновой группы, железо). При процессах восста- < новления, например, происходит сначада присоединение водороди- стого палладия к гидрируемому веществу, после чего от образова-сС вшегося комплекса отщепляется металлический Рс1 [c.17]

Катыхин Г. С., Никитин М. К.. Сергеев В. П., Калинин С. К-Экстракция и выделение металлов платиновой группы в виде комплексов с хлоридом олова распределительная хроматография на фторопласте-4. Применение экстракции и ионного обмена к анализу благородных металлов. М., 1967, стр. 39—46. , [c.546]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

Экстракция включает различные химические процессы и перенос массы через поверхность раздела жидкость—жидкость. Скорость экстракции определяется скоростью наиболее медленного из этих процессов. Такой стадией обычно является образование экстрагируемого комплекса, которое осуществляется не обязательно через реакции свободного иона металла. Обычно оно включает замещение лигаядов, даже если этими лигандами являются только молекулы воды в акво-комплексе. Если в реакции участвуют кинетически инертные комплексы, то образование экстрагируемого комплекса может быть очень медленным. Так, можно ожидать медленной экстракции для комплексов платиновых металлов, для комплексов железа(II), железа(III), марганца(III), большинства комплексов кобальта (III), хрома(III) и т. д. [c.200]

Описаны синтез, структура и свойства сульфидов, селенидов и теллуридов некотарых металлов платиновой группы 1328-1330 На основе трехмерного рентгеноструктурного исследования соединений типа Мг (ЫНз) 4X5 (где М = Р1 +, Р1 +, Рс12+, Рс1 +, а X = СП , Вг ) подтверждены ранее полученные выводы о цепочках чередующихся комплексов М + и М + зз1. Показало, что [c.621]

Триалкил- и триарилфосфиновые и арсиновые комплексы особенно характерны для металлов платиновой группы, а также для рения и некоторых других элементов второго и третьего ряда переходных элементов, в частности для производных Мо(СО)в [35б[. В дальнейшем pa ютpим подробнее многочисленные примеры таких соединений. Среди них особенно интересны соединения типа (НзР).,М"Х,,, где Х = Н, С1, СНз и т. д. [c.144]

Неионогенно связанный остаток азотистой кислоты, группа NO2, отличается от свободного иона NO2 своим отношением к кислотам. Обычные нитриты уже ири действии слабых кислот разлагаются с выделением окислов азота. Прочно связанная внутри комплекса группа NO2, напротив, не разрушается на холоду даже сильными минеральными кислотами. В некоторых очень прочных платиновых комплексах, содержащих нитрогрунпу, удается даже восстановить комплексно связанную нитрогрунпу до аммиака, без разрыва связи с металлом. Восстановление ведется в кислом растворе с помощью цинка (И. И. Черняев) [c.61]

Так, кобальт, хром, металлы платиновой группы, медь, золото считаются типичными комнлексообразователями потому, что соли этих металлов дают характерные п устойчивые комплексы с самыми разнообразными молекулами, причем образуются соответственно аммиакаты, аминаты, гидраты, эфираты, двойные соли, внутренние комплексные соли и т. п. Элементы, способность к комплексообразованию которых более специфична и устойчивость образуемых комплексов меньше, относятся к менее типичным комплексообразователям. Точно так же анионы, вступающие в прочное неионогенное сочетание с большинством упомянутых тяжелых металлов, считаются более склонными к комплексообразованию, чем такие анионы, как IO4, NO3 и т. п. Все же следует помнить, что подобного рода де.т1ение является в конечном итоге относительным. [c.195]

Образование комплексных аммиакатов характерно лишь для платины, причем большинство их отвечает типам [Pt(NHa)6]X4 и [Pt (NH3) 4X21X2. Напротив, анионные комплексы общей формулы М2[ЭХб] (где X большей частью галоид) известны для всех металлов платиновой группы. Устойчивость их наибольшая у производных платины. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология