Метод смещений

Независимо от того, какой именно электрофильный метод смещения двойной связи используется, в наибольшем количестве, как правило, образуется наиболее термодинамически устойчивый олефин, хотя известны и некоторые отклонения от этого правила. Однако существует и другой, косвенный метод изомеризации двойной связи, посредством которого можно осуществить миграцию в другом направлении. Этот метод заключается в превращении олефина в боран (т. 3, реакция 15-13), перегруппировке борана (т. 4, реакция 18-13), окислении и гидролизе образовавшегося борана в спирт (реакция 12-26) и дегидратации спирта (т. 4, реакция 17-1) [c.426]

Если реакцию проводят при повышенной температуре, в кювету сравнения можно поместить исходную смесь, реакция в которой за время опыта не успевает пройти в заметной степени. В основную кювету последовательно помещают пробы, в которых реакция прошла на определенную величину. Тогда продукты будут регистрироваться в виде полос с увеличивающейся интенсивностью, которые направлены вниз от 100%-ной линии, а убыль исходных веществ проявится в виде растущих отрицательных полос. Необходимое при использовании этого метода смещение 100%-ной линии уменьшает используемый диапазон шкалы, что несколько ограничивает возможность измерения различных оптических плотностей. [c.217]

Метод смещения пределов цепного воспламенения [c.282]

При изучении кинетики электродных процессов электрохимическую систему выводят из равновесия. По условиям проведения опытов все методы смещения равновесия можно разделить на три основные группы [c.38]

Более удобным методом смещения границы помпажа является регулирование частотой вращения вала. Смысл этого метода можно уяснить из рис. 4.16. [c.81]

Как уже отмечалось, чем больше концентрация вещества, тем раньше наступает замедление диффузии. Поскольку диффузионная кривая рис. 28 спадает более в сторону растворителя, можно указать на увеличение коэффициента диффузии с ростом концентрации до ККМ. Однако с уменьшением концентрации исследуемого раствора погрешность измерения методом смещения шкал сильно возрастает. Невозможность экстраполяции кривых в область низких концентраций, не превышающих ККМ, видна из результатов измерения диффузии ПАВ по Таблица 16 капиллярному снижению уровня жидкости. [c.78]

При концентрациях выше 0,6% коэффициенты диффузии, измеренные обоими методами в пределах ошибок измерений, удовлетворительно совпадают между собой. По-видимому, коэффициенты диффузии ОП-10 при концентрациях ниже 0,6%, определенные методом смещения шкал, несколько завышены. При низких концентрациях вначале коэффициент диффузии растет с увеличением концентрации ПАВ, а затем начинает снижаться. Перегиб кривой зависимости коэффициента диффузии от концентрации соответствует примерно ККМ. [c.78]

Из табл. 16 и кривой зависимости 0 = 1 (С) видно, что коэффициенты диффузии ОП-Ю и ОП-7, измеренные по методу смещения шкал и по капиллярному снижению, совпадают между собой или по крайней мере разница лежит в пределах ошибок измерений. [c.78]

В табл. 18 приведены коэффициенты диффузии дисолвана (4411) в средах различной минерализации, измеренные методом смещения шкал. [c.79]

В соответствии с теорией электровязкостного эффекта (т. е. электроосмотического торможения вязкого потока) повышение концентрации электролита от 10 до 10 моль/л в капилляре г = 0,069 мкм должно было бы привести к кажущемуся снижению вязкости примерно в 2 раза [17]. Отсутствие влияния электровязкости связано с особенностями измерения вязкости методом смещения мениска на малые (Ai порядка 10 см) расстояния. При этих [c.197]

Рис. 50. Схема измерения прочности структур глинистых суспензий методом смещения пластинки.

Такой метод неприменим к неполярным связям, а также в тех случаях, когда растворитель преимущественно ассоциируется с другой частью молекулы, вследствие чего ожидаемый сдвиг исследуемой полосы не наблюдается. Однако, несмотря на эти ограничения, метод смещения частот под влиянием растворителей имеет большие возможности для идентификации групповых частот и установления структуры. [c.221]

Ионизация атомов натрия в пламени. Константа ионизации, рассчитанная по методу Саха при 1270 К, равна 6,0-10" атм. Отмечается, что в пламени ацетилен—воздух изменение степени ионизации заметно для растворов с концентрацией натрия СЮ" М, поэтому при определении натрия в высокотемпературных пламенах предложен метод смещения равновесия ионизации при введении в раствор солей щелочных металлов с более низкими потенциалами Ионизации [397]. [c.118]

Гидролиз сложных эфиров представляет собой реакцию, обратную реакции их образования. Гидролиз может быть осуществлен как в кислой, так и в щелочной среде. Для кислого гидролиза сложных эфиров справедливо все, что было сказано выше применительно к реакции этерификации, об обратимости и механизме процесса, о методах смещения равновесия. Щелочной гидролиз сложных эфиров проходит через следующие стадии [c.209]

Применение метода ЭПР позволило сразу решить две задачи показать, что действительно механизм взаимодействия молекул КН с атомами водорода (присутствуюш,ими в зоне горения в наибольших количествах) несколько более сложен, чем предполагалось ранее, и что учет этих усложнений не приводит к сколько-нибудь существенным изменениям численных значений констант скоростей, определенных по методу смещения. пределов. В итоге мы можем теперь утверждать, что приведенные в табл. 1 данные действительно близки к истинным значениям констант скоростей соответствующих процессов и их можно применять для анализа кинетики окисления соответствующих углеводородов. [c.223]

Рис. 74. Изменение концентрации внутри диффузионного слоя при естественной конвекции, определенное интерферометрическим методом смещение интерференционных полос пропорционально изменению концентрации (масштабная черта = 0,1 см).

Для определения сортности топлив методом смещения применяют установки, указанные в разд. 1. [c.21]

Экспериментальное определение изобарной теплоемкости осуществляется преимущественно методами смещения и протока. [c.194]

Нитрид бора имеет три наиболее интересных свойства тугоплавкость, изолирующие электрические и смазывающие свойства. Смазывающие свойства легко объяснить вследствие сходства его структуры со структурой графита. Внешний вид нитрида бора был точно описан Гольдшмидтом [19]. Найденная им величина 2,255 + 0,02 для удельного веса нитрида бора находится в хорошем соответствии с более поздним измерением удельного веса методом смещения, давшим величину 2,29 0,03 [7]. Удельный вес, теоретически рассчитанный из размеров элементарной ячейки, оказался равным 2,270. Показатель преломления нитрида бора больше 1,74. В противоположность графиту, по внешнему виду напоминающему металл, нитрид бора — белое вещество и обладает исключительно [c.225]

Для выяснения вопроса о таутомерии амид-имидного тина (диадной и триадной) фосфоразотистых соединений мы избрали метод смещения равновесия при введении к атомам азота заместителей различной электро-фильности. Если в таутомерные формы (Illa и III6) ввести ряд заместителей R, постепенно повышающейся электрофильности, нанример [c.76]

Для подтверждения идентификации можно также применять метод смещения хроматографических пиков путем образования производных соединений в самой хроматографической колонке при этом сразу после ввода анализируемого вещества вводят реагент, в результате реакции которого с анализируемым соединением образуется летучее производное. Таким способом спирты превращали в триметилсилиловые эфиры [168] или ацетаты [169], алкалоиды и стероиды — в ацетаты и пропионаты [170], а нафтиламины — в ацетамиды [171]. [c.158]

Несмотря на простоту оформления технологического процесса барботажа, этот метод смещения имеет ряд недостатков. [c.175]

Реакция эта идет со столь большой скоростью, что можно получить хорошие выходы этиленхлоргидрина, применяя хлорную воду, поэтому ранее применявшиеся методы смещения равновесия хлор — вода нейтрализацией для удаления соляной кислоты оказались излишними [29].-Методика Кариуса приготовления разбавленных растворов хлорноватистой кислоты состояла в обработке холодной хлорной воды окисью ртути. Хотя метод пропускания хлора в охлажденный раствор карбоната или бикарбоната был описан еще в 1845 г. в Gmelin s Handbu h [89], этот метод больше известен как метод Воля и Швейтцера, так как эти [c.370]

Для сильно Структурированных, тиксотропных систем трудно установить инвариантную область кроме того, в этИ Х случаях может иметь место сплошное скольжение столба раствора, как целого, вдоль поверхности стекла, искажаюш,ее результаты измерений 6з- Поэтому такие гелеобразные системы (например, цементные пасты) целесообразнее исследовать при помощи первой группы методов (смещение пластинки). Наоборот, для высокодисперсных пластичных систем с небольшими величинами Рт а Ц применяются методы капиллярной вискозиметрии. [c.266]

Г. Л. Слонимский (1938 г.) в статье О законах деформации реальных материалов делает попытку изложить теорию Максвелла и Больцмана — Вальтерра в применении к таким веществам, как каучук и другие материалы, отличающиеся от идеально упругих тел неравновесными процессами деформации. Начиная с 1935 г., стали появляться работы П. А. Ребиндера и В. Б. Маргаритова по физико-химии и механике каучука и резин, которые в 1937 г. вызвали большую дискуссию на страницах журнала Каучук и резина . Вместе с А. А. Трапезниковым П. А. Ребиндер изучил механические свойства адсорбционных слоев для поверхностно-активных, нерастворимых в воде веществ методом смещения подвешенного на нити диска. Механические свойства растут и достигают максимума при полном насыщении поверхностного слоя. Б. В. Дерягин и другие развили физическую теорию устойчивости дисперсных систем. [c.8]

Увеличение движущей силы процесса Ас (см. гл. IV) можно осуществлять путем обогащения колчедана (отделения примесей от FeSa) методом флотации, а также применением для обжига воздуха, обогащенного кислородом. Однако эти способы ускорения процесса требуют больших затрат и применяются редко. Обычнв применяют избыток воздуха в 1,2—1,8 раза по сравнению со стехиометрическим методом по уравнению (а) или (б). Основные реакции в условиях обжига необратимы, поэтому методы смещения равновесия здесь не применимы. [c.205]

Одновременно исследовали четыре раствора. Ротор был погружен в термостат, температуру в котором поддерживали с точностью до 0,007°. Для установления равновесия требовалось от 4 до 14 суток в зависимости от концентрации, молекулярного веса и растворителя. Использовали метод смещения линий шкалы. Для каждой ячейки и каждой скорости вращения проводили эталонные опыты с чистым растворителем. Смещение линий шкалы Z по отношению к этим эталонным значениям измеряли с помощью компаратора Манна, имеющего точность 1 мк. В качестве источника света применяли синхрочастотную лампу строболюкс с фильтром, выделяющим линию 5460 А. [c.63]

Основные научные работы посвящены химии соединений платины и редких металлов. Изучал (1931) совместно с А. А. Гринбергом термическое разложение аммиакатов двухвалентной платины и исследовал взаимодействие хлороплатината калия с глицином в результате чего были получены оба теоретически возможных изомера внутрикомплексной диглици-ноилатины и положено начало исследованиям комплексных соединений металлов с аминокислотами. Ряд работ посвящен изучению окислительно - восстановительны,- процессов в химии платиновых металлов, Исследовал действие окислителей на тиосульфат- и тетратио-иат-ионы. Исследовал устойчивость комплексных соединений в растворах, Разработал (1954) метод определения констант нестойкости комплексов, названный методом смещенного равновесия. Создал методы получения ряда соединений переходных металлов (ураия, комплексных соединений циркония и ниобия) и изучил их строение. Разработал (1957) один нз методов выведения нз организма стронция-90. [c.412]

Изотопная метка органических соединений специально для масс-спектрометрического исследования обычно проводится с целью выяснения последовательности фрагментации, а также для изучения механизма масс-сиектро-метрических реакций. Для установ.ления направления фрагментации можно использовать так называемый метод смещения пика . Например, сравнивая масс-спектры метилового эфира карбоновой кислоты и соответствующего дейтероаналога по метильной группе, можно установить, что все ионы, пики которых смещены на три массовые единицы, включают метильпую группу. [c.206]

Самсён дополнил свои исследования калориметрическим измерением удельной теплоемкости Ср методом смещения глицерина и борного ангидрида при [c.186]

Катализаторами реакции могут служить минеральные, кислоты, эфират трехфтористого бора, п-толуолсульфокнслота и катионообменные смолы в кислой форме. В случае использования циклических формалей удобным методом смещения равновесия является проведение реакции в среде метанола. Вывод метилаля из зоны реакции предопределяет получение конечного продукта с высоким выходом [5] [c.4]

В качестве растворителя чаще всего применяют жидкий этилен. Технологический процесс производства полиизобутилена во многом определяется методом смещения мономера с катализатором (ввиду чрезвычайной скорости реакции), а также условиями, обеспе- чивающими быстрый отвод тепла [c.188]

Это удобрение особенно эффективно, на кислых почвах, так как содержащаяся в нем известь нейтрализует вредную для растений избыточную кислоту в почве. При сплавлении получается более однородный гранулированный неслеживающийся продукт. В промышленности известково-аммиачную селитру изготовляют только методом сплавления. Методом смещения известково-аммиачную селитру можно приготовить на местах потребления. [c.561]

Метод смещения положения таутомерного равновесия при введении электрофильного заместителя мы применили также для изучения таутомерии диалкиламидофосфитов [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология