Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Олигосахариды ацетолиз

    Полный кислотный гидролиз хитина приводит к глюкозамину , причем образуется эквимолекулярное количество уксусной кислоты в более мягких условиях можно получить N-ацетилглюкозамин . Из продуктов частичного гидролиза удалось выделить смесь однотипно построенных гомологичных олигосахаридов Эти данные совместно с данными ацетолиза и ферментативного расщепления позволяют считать хитин однородным линейным полимером N-ацетилглюкозамина, в котором моносахаридные остатки в пиранозной форме связаны между собой р-1- 4-связями  [c.540]


    Полностью строение ганглиозида I было выяснено Куном . Посредством частичного кислотного гидролиза и ацетолиза из него выделены два дисахарида (один из них оказался лактозой), трисахарид и тетрасахарид. Строение этих олигосахаридов выяснено путем частичного кислотного и ферментативного гидролиза и периодатного окисления в частности. [c.588]

    Если целлюлозу обработать уксусным ангидридом и относительно большим количеством серной кислоты при низкой температуре в течение длительного времени, одновременно с ацетилированием происходит расщепление цепи [114]. При правильном выборе температуры реакции и концентрации реагентов можно получить нерастворимый в воде кристаллический октаацетат целлюлозы [293], однако реакция ацетолиза может быть прервана на стадии образования ацетатов р 1,4-олигосахаридов [93, 433] или их более высокомолекулярных гомологов [20]. При этой реакции образуется также большое количество пентаацетата глюкозы [293, 427]. Ацетолиз используют для получения Р-1,4-олигосахаридов и их производных [93, 434]. [c.294]

    В обобщающей работе, опубликованной в 1960 г., Кун и сотруд-Аики описали выделение с помощью хроматографии двух кристаллических ганглиозидов 61 и Ог. Из 350 кг мозга крупного рогатого скота было получено около 60 г 61 и 45 г Ог. Позднее (1961) из того же источника были выделены ганглиозиды Оз и ( 4. Ганглиозид Ог (т. пл. 190 °С), движущийся при хроматографировании быстрее других, содержит 2 моль галактозы и по 1 моль стеариновой кислоты, сфингозина, глюкозы, Ы-ацетилглюкозамина и Ы-ацетилнейраминовой кислоты (называемой такл<е лактаминовой кислотой, поскольку она входит в состав олигосахарида, выделенного из молока и имеющего сходное строение с углеводной частью ганглиозида). Способ связи моносахаридных остатков друг с другом был частично установлен на основании результатов исчерпывающего метилирования иодистым метилом в присутствии окиси и гидроокиси бария в диметилформамиде, а также на основе результатов гидролиза и частичного ацетолиза. [c.637]

    Сведения о конфигурации гликозидных центров и последовательности моносахаридных остатков в полимере получают, проводя частичное расщепление молекул П. и устанавливая строение образующихся при этом олигосахаридов. Универсальным методом расщепленпя является частичный кислотный гидролиз, однако в общем случае он дает сложные смеси олигосахаридов с небольшими выходами. Лучшие результаты получаю-рся при более специфич. поздейст-вии на молекулу П. хнм. реагентами (ацетолиз, сольволиз безводным HF) или ферментами. [c.23]


    Это было окончательно подтверждено тем, что при обработке целлюлозы уксусной кислотой в присутствии небольшого количества серной кислоты (ацетолиз)с высоким выходом образуется ацетат дисахарида — октаацетилцеллобиоза, для которой было обычным методом доказано -строение 4-р-глюкопиранозидо-глюкопиранозы. Таким образом, строение целлобиозы аналогично строению мальтозы, с тою разницей, что в этом случае налицо Р-глюкозидная, а не а-глюкозидная связь. Поскольку в мягких условиях ацетолиза не могло произойти изменений в глю-козных остатках, то целлобиоза представляет собою неизменный фрагмент целлюлозной молекулы, и, следовательно, в последней имеются действительно пиранозные кольца глюкозы, связанные друг с другом через С(4). Этот вывод был подтвержден также выделением и установлением строения высших олигосахаридов — аналогов целлобиозы — целлотриозы и целлотетраозы. [c.155]

    Интересным вариантом частичного расщепления является ацетолиз гликозидных связей, осуществляемый путем обработки полного ацетата олигосахарида раствором серной кислоты в уксусном ангидриде. Соотношения скоростей расщепления различных гликозидных связей при гидролизе и ацетолизе достаточно различны, в связи с чем эти методы в известной мере дополняют друг друга. Наибольшее применение ацетолиз находит в химии полисахаридов, но используется также и при изучении олигосахаридов. Таким путем, например, ацетат 2-0-(а- )-глюкопиранозил)-4-0-(Р- )-галактопиранозил)-1)-глюкозы был расщеплен до койибиозы . [c.449]

    Заслуживают особого упоминания хорошо известные модификации кислотного расщепления полисахаридов — ацетолиз и метанолиз, имеющие в ряде случаев существенные преимущества перед обычным гидролизом. Ацетолиз заключается в обработке полисахаридов смесью серной и уксусной кислот в уксусном ангидриде и приводит к ацетилированным фрагментам. Характерной чертой ацетолиза является повышенный выход олигосахаридов интересно отметить, что ацетолиз часто позволяет получать дисахариды с сохранением гликозидных связей 6-дезоксигексоз , в то время как при гидролизе эти связи разрушаются, как правило, раньше, чем соответствующие гликозидные связи обычных гексопираноз. Причины, вызывающие различную устойчивость гликозидных связей при ацетолизе и гидролизе, неизвестны, тем не менее ацетолиз весьма широко используется для частичного расщепления полисахаридов (см., например, [c.509]

    Справедливость этой формулы подтверждается данными частичного кислотного и ферментативного гидролиза, а также ацетолиза " . Этими методами были получены наборы олигосахаридов (целлобиоза и ее олигомергомологи), состоящих только из р - 1- -4-связанных О-глюко-пираноз. При периодатном окислении целлюлоза поглощает 1 моль окислителя на моносахаридный остаток, причем разрушаются практически все моносахаридные остатки . Точность метода, достигнутая в настоящее время, позволяет утверждать, что другие типы связей в структуре целлюлозы могут встречаться не чаще, чем одна на 1000 остатков глюкозы. Определение молекулярного веса дает различные значения в зависимости от метода получения целлюлозы, так как вытянутые молекулы полисахарида сравнительно легко подвергаются деградации. Принято считать,, что степень полимеризации целлюлозы не ниже 3000 и может достигать 10 ООО, что соответствует молекулярным весам порядка 10 . [c.524]

    Показано, что наилучшим способэм получения нейтральных дисахаридов из трагакантовой кислоты является ацетолиз с последующим дезацетилированием. Для выделения олигосахаридов, в состав которых входят остатки галактуроновой кислоты, был применен ферментативный гидролиз, причем оказалось, что пектиназа и гемицеллюлаза не действуют в заметной степени на трагакантовую кислоту, но легко гидролизуют расщепленные трагакантовые кислоты I и И  [c.531]

    АЦЕТОЛИЗ, частный случай ацидолиза, когда в кач-ве расщепляющего агента примен. уксусная к-та и уксусный ангидрид. Широко использ. в химии углеводов. При А. гликозидов, олиго- или полисахаридов образуются ацетилиро-ванные производные сахаров. Гликозидные связи обладают разл. устойчивостью к А., не совпадающей часто с их устойчивостью к кислотному гидролизу. А. использ. для получ. олигосахаридов из полисахаридов (напр., целлобиозы из целлюлозы), при этом выход целевых продуктов выше, чем при кислотном гидролизе. [c.63]

    Гидролиз хлопка горячими разбавленными растворами минеральных кислот приводит к образованию о-глюкозы. Реакция протекает путем неселективного расщепления гликозидных связей, причем в качестве промежуточных продуктов можно выделить различные олигосахариды, такие, как целлотетраоза, цел-лотриоза и целлобиоза (т. 4, стр. 69). В начальной стадии гидролитическая деструкция хлопка идет сравнительно быстро, однако затем скорость потери в весе уменьшается и в конце концов становится постоянной. Это различие в скоростях гидролиза хлопка на отдельных стадиях процесса было объяснено наличием в структуре волокна участков с повышенной реакционной способностью ( слабых мест ). При кислотнокаталитическом ацетолизе хлопка уксусным ангидридом с хорошим выходом получается октаацетат целлобирзй. [c.303]


    Неполный гидролиз целлюлозы, или, еще лучше, ацетолиз целлюлозы (расщепление смесью уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии минеральных кислот) приводит к получению с хорошим выходом дисахарида целлобиозы или ее уксуснокислого эфира — октаацетата целлобиозы. Образование целлобиозы, построенной по типу р-гликозида (см. стр. 692), является одним из существенных фактов, свидетельствующих о соединении глюкозных остатков целлюлозы р-гликозиднон связью. Наряду с дисахаридом целлобиозой при гидролизе целлюлозы были выделены трисахарид—целлотриоза, тетрасахарид— целлотетраоза и пентасахарид — целлопентаоза, причем во всех трех олигосахаридах остатки глюкозы соединены Р-гликозидной связью. Таким образом, целлюлоза, подобно амилозе (см. стр. 707), представляет собой длинную цепь из остатков глюкозы, соединенных связями 1,4, но в отличие от амилозы, имеющей а-1,4 -гликозидные связи, целлюлоза имеет р-1,4 -гликозидные связи, и ее строение можно выразить следующей формулой  [c.717]

    Наряду с октаацетатом целлобиозы при ацетолизе целлюлозы получаются ацетаты целлодекстринов, олигосахаридов и глюкозы. [c.178]

    Наряду с октаацетатом целлобиозы при ацетолизе целлюлозы получаются другие вещества — ацетаты целлодекстринов, олигосахаридов и глюкозы. Данилову и Пастухову 5 удалось методом фракционирования выделить, кроме ацетата целлобиозы, также ацетаты целлотриозы, целлотетраозы и целлогексаозы. [c.277]

    Для частичной деструкции полисахаридных цепей хорощие результаты дает ацетолиз — обработка смесью уксусного ангидрида и уксусной кислоты в присутствии серной кислоты. При ацетолизе не отщепляются сиаловые кислоты и возможно получение олигосахаридов, содержащих этот углевод. Для деструкции полисахаридов применяют также метанол из, меркаптолиз и формолиз. [c.79]

    Удовлетворительное разделение наблюдалось также для олигосахаридов с СП до 7, причем члены гомологических серий элюировались в порядке уменьшения длины цепи. В качестве примера подобного рода разделения может служить фракционирование олигомеров р-(1—>-4)-связанной глюкозы от целло-гептозы до целлобиозы, которое было проведено за 5 ч при градиентном элюировании (концентрация бората 0,05—>-0,15 М, pH 7,0—>-9,0) при температуре 53 °С на автоанализаторе фирмы ТесЬп1соп [73]. Другие авторы предпочитают в сходных ситуациях ступенчатое элюирование на жидкостном хроматографе Лео ЛЬС-ЗВС [87, 88]. Р1спользование трех буферов (борат 0,13—0,35 М, pH 7,5—9,6) при температуре 65 °С позволило за 5 ч разделить ряд а-(1— 6)-связанных изомальтодекстринов с СП от 1 до 7. Аналогичные условия хроматографирования описаны для некоторых других ди- и трисахаридов, содержащих остатки о-глюкозы (включая разветвленные трисахариды [88] , и их восстановленных производных. Было показано, что данный метод полезен для анализа продуктов ацетолиза декстранов [c.24]

    В качестве первого шага при частичном расщеплении рекомендуется получение олигосахаридов, содержащих сиаловую кислоту. В свете вышеизложенного очевидно, что гидролиз водными минеральными кислотами непригоден для этой цели, но ацетолиз вполне может быть использован. Так, обработка ганглиозида головного мозга Ох (13) смесью уксусного ангидрида, уксусной кислоты и концентрированной серной кислоты в соотношении 10 10 1 (по объему) (комнатная температура, 3 дня) с последующим 0-дезацетилированием метанольным раствором аммиака дает такие олигосахариды, как 0-а-в-сиалил-(2 3)-в-галактоза, и трисахарид, содержащий сиаловую кислоту [107]. При гидролизе этих олигосахаридов 0,1 н. серной кислотой при 80° легко отщепляется сиаловая кислота. Такая повышенная относительная устойчивость сиалопиранозидной связи в условиях ацетолиза почти наверняка связана с тем обстоятельством, что карбоксильная группа сиаловой кислоты полностью не ионизована в этих условиях, что затрудняет протонирование гликозидного атома кислорода (см. стр. 197). [c.262]

    Описанные до сих пор олигосахариды были получены из продуктов гидролиза групповых веществ крови с применением в качестве катализатора минеральной кислоты. Обработка групповых веществ таким способом неизбежно приводит к тому, что большая часть полисахаридной компоненты распадается до моносахаридов, и выход олигосахаридов, которые можно было бы разделить и идентифицировать, уменьшается. Так, для получения нескольких миллиграммов олигосахаридов необходимо обработать несколько граммов группового вещества. Кроме того, при частичном кислотном гидролизе полисахаридов, содержащих остатки N-ацетилгексозамина, наряду с разрывом гликозидных связей происходит N-деацетилирование гексозаминов. Для предотвращения этого явления можно применить частичный ацетолиз [197, 198], однако при последующем О-деацетилировании ацетолизата может происходить экстенсивный распад олигосахаридов. Применение водорастворимой, недиализуемой полистиролсульфокислоты в качестве катализатора для контролируемого расщепления групповых веществ повышает выход олигосахаридов и уменьшает степень N-деацетилирования продуктов гидролиза [199—201]. [c.200]


Смотреть страницы где упоминается термин Олигосахариды ацетолиз: [c.552]    [c.97]    [c.305]    [c.81]    [c.82]    [c.240]    [c.448]    [c.109]    [c.111]    [c.263]    [c.265]    [c.272]   
Химия углеводов (1967) -- [ c.449 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Ацетолиз

Олигосахариды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте