Ацетаты олигосахаридов

РИДОВ для их успешного разделения на бумаге, как правило, приходится прибегать к проточному или многократному хроматографированию. Кроме того, часто оказывается весьма удобным использовать тонкослойную хроматографию для разделения полных ацетатов олигосахаридов (см., например,или других их производных. [c.426]

Дисахариды могут быть получены и прямой дегидратацией моносахаридов или их ацетатов. При простом нагревании моносахарида в вакууме получается сложная смесь олигосахаридов, имеющих различное строение, поэтому этот метод не может считаться препаративным,, хотя процесс такого рода имеет некоторое техническое значение. [c.146]

Особенно широкое применение в синтезе олигосахаридов находят ацилированные производные сахаров, которые гидролизуются щелочными агентами, обычно не действующими на гликозидные связи. Практически чаще всего используют ацетаты и бензоаты сахаров. [c.463]

Горячий ввод летучих соединений проводится, как правило, при температуре 150—180 °С. Точную температуру, необходимую для постепенного испарения вещества, подбирают экспериментально. Ацетаты, производные олигосахаридов, а также соединения с несколькими свободными гидроксильными группами следует вводить непосредственно в ионизационную камеру. [c.410]

Если целлюлозу обработать уксусным ангидридом и относительно большим количеством серной кислоты при низкой температуре в течение длительного времени, одновременно с ацетилированием происходит расщепление цепи [114]. При правильном выборе температуры реакции и концентрации реагентов можно получить нерастворимый в воде кристаллический октаацетат целлюлозы [293], однако реакция ацетолиза может быть прервана на стадии образования ацетатов р 1,4-олигосахаридов [93, 433] или их более высокомолекулярных гомологов [20]. При этой реакции образуется также большое количество пентаацетата глюкозы [293, 427]. Ацетолиз используют для получения Р-1,4-олигосахаридов и их производных [93, 434]. [c.294]

Интересным вариантом частичного расщепления является ацетолиз гликозидных связей, осуществляемый путем обработки полного ацетата олигосахарида раствором серной кислоты в уксусном ангидриде. Соотношения скоростей расщепления различных гликозидных связей при гидролизе и ацетолизе достаточно различны, в связи с чем эти методы в известной мере дополняют друг друга. Наибольшее применение ацетолиз находит в химии полисахаридов, но используется также и при изучении олигосахаридов. Таким путем, например, ацетат 2-0-(а- )-глюкопиранозил)-4-0-(Р- )-галактопиранозил)-1)-глюкозы был расщеплен до койибиозы . [c.449]

Полученные сапониновые фракции очищают повторным пере осаждением, что, однако, не приводит к полной очистке от полярных onyт твyюш x веществ неорганических примесей, моно-и олигосахаридов, гликозидов других классов, органических кислот и др. Ряд методов основан иа способности сапонинов образовывать нерастворимые в воде или водном спирте соли с гидр01жи-дом бария или ацетатом свинца и комплексы с холестерином, танинами, белками. Соли затем разлагают угольной или серной кислотами холестериновые комплексы — извлечением холестерина бензолом, толуолом, этиловым эфиром или пиридином таниновые — кипячением с водной суспензией оксида ципка белковые — извлечением гликозидов подходящими органическими растворителями. [c.45]

Это было окончательно подтверждено тем, что при обработке целлюлозы уксусной кислотой в присутствии небольшого количества серной кислоты (ацетолиз)с высоким выходом образуется ацетат дисахарида — октаацетилцеллобиоза, для которой было обычным методом доказано -строение 4-р-глюкопиранозидо-глюкопиранозы. Таким образом, строение целлобиозы аналогично строению мальтозы, с тою разницей, что в этом случае налицо Р-глюкозидная, а не а-глюкозидная связь. Поскольку в мягких условиях ацетолиза не могло произойти изменений в глю-козных остатках, то целлобиоза представляет собою неизменный фрагмент целлюлозной молекулы, и, следовательно, в последней имеются действительно пиранозные кольца глюкозы, связанные друг с другом через С(4). Этот вывод был подтвержден также выделением и установлением строения высших олигосахаридов — аналогов целлобиозы — целлотриозы и целлотетраозы. [c.155]

Синтез сложных эфиров для идентификации моносахаридов используется относительно редко, главным образом из-за образования смесей аномеров при ацилировании. В качестве примера можно упомянуть применение 1,4-ди-О-л-нитробензоатов для идентификации 2,3,б-три-0-ме-тилпроизводных D-глюкозы и D-маннозы . Предложено также получение ацильных производных реакцией моносахаридов с хлорангидридом 4 -фенилазобензол-4-карбоновой кислоты окраска образующихся соединений позволяет непосредственно наблюдать за их хроматографическим поведением. Кристаллические ацетаты нашли применение в основном при идентификации олигосахаридов. [c.413]

Для олигосахаридоз были синтезированы основные типы производных, характерных для моносахаридов, хотя в целом число этих производных довольно ограничено. Это главным образом полные ацетаты, ацетогалогенозы, метил- и бензилгликозиды и их полные ацетаты. Для многих восстанавливающих олнгосахаридов получены озазоны и другие производные, обычно применяемые для идентификации сахаров, а также продукты окисления и восстановления альдегидной функции. Особую группу составляют производные, образующиеся при химическом синтезе олигосахаридов (см. гл. 17). Такие соединения часто характеризуются весьма своеобразной комбинацией защищающих групп, которая не может быть получена каким-либо иным путем. [c.428]

Для масс-спектрометрического исследования применяются моно- и олигосахариды в виде летучих производных, напри.мер метиловых эфиров, ацетатов, изопропилидеиовых производных и др. При этом каждая категория производных сахаров характеризуется оиределенными закономерностями распада. Интерпретация масс-спектров ациклических производных более проста, чем циклических. В связи с этим часто практикуется преобразование моно- и олигосахаридов в альдиты, реже — в дналкилмеркаптали. [c.73]

В его гидролизате найдены Д-ксилоза и следы арабниозы, глюкозы, галактозы. В результате его последующего фракционирования на ДЭАЭ-целлюлозе и хроматографии установлено, что полимер построен только из остатков ксилозы. Метилирование, ГЖХ альдитолов, ацетатов метилированных моноз показало присутствие 2,3,4-трн-0-метил-0-ксилозы и 2,3-диметил-0-метил-0-ксплозы. Частичный гидролиз полисахарида, характеристика полученных олигосахаридов в сопоставлении с остальными результатами свидетельствуют о том, что стебли табака содержат гомогенный р-(1— -4)-ксилан, не имеющий ответвлений. Присутствие в растительных ткаиях подобного полисахарида — явление редкое, ранее аналогичные ксиланы были выделены из травы эспарто и семян тамаринда. [c.127]

Окисленные перйодатом полисахариды, необходимые для проведения описанных выше структурных исследований, получают в условиях, при которых неизбирательное окисление сведено к минимуму. Перйодат удаляют из реакционной смеси перед дальнейшими операциями, либо нейтрализацией этиленглико-лем 1137] с последующим удалением ионных соединений диализом [58, 95], либо удалением ионных соединений с помощью ионообменных смол амберлит Ш-120(Н+) и дуолит А-4(0Н") [202], либо осаждением иодата и избытка перйодата гидроокисью бария [180], гидроокисью стронция [107] или ацетатом свинца 3]. Восстановленный после окисления перйодатом полисахарид можно расщепить до олигосахаридов в условиях, предложенных Смитом, пли полностью гидролизовать кипящей 1 п. Н2304 с последующей нейтрализацией ВаСОд и упариванием досуха отфильтрованного раствора. Продукты гидролиза могут быть исследованы и количественно определены хроматографически. [c.319]

Качественный мономерный состав олигосахаридов обычно определяется их гидролизом и,идентификацией содержащихся в гидролизате моносахаридов при томощи хроматографии на бумаге и и же газожидкостной хроматографии. В последнем случае, поскольку моносахариды не обладают летучестью, их переводят в летучие соединения — триметилсилильные эфиры или ацетаты альдононитрилов [4,5]. [c.12]

В случае ацетатов N-арилгликозиламинов высших полимерогомологов (три — пентасахаридов) интенсивность молекулярного иона постепенно убывает, но все же оказывается возможным определить молекулярную массу пентасахаридов. Фрагментация названных производных высших олигосахаридов происходит по гликозидным связям, кроме того, от фрагментов отщепляются молекулы уксусной кислоты, кетена и их комбинаций, в результате чего образуются характерные ионы, по которым можно определить порядок расположения моносахаридных звеньев. Фрагментация производного глюкопентаозы [c.92]

Наряду с октаацетатом целлобиозы при ацетолизе целлюлозы получаются ацетаты целлодекстринов, олигосахаридов и глюкозы. [c.178]

Наряду с октаацетатом целлобиозы при ацетолизе целлюлозы получаются другие вещества — ацетаты целлодекстринов, олигосахаридов и глюкозы. Данилову и Пастухову 5 удалось методом фракционирования выделить, кроме ацетата целлобиозы, также ацетаты целлотриозы, целлотетраозы и целлогексаозы. [c.277]

Хроматография на колонках с углем пригодна не только для разделения олигосахаридов, она также применялась для разделения кислых углеводов [6], многоатомных спиртов и их ацетатов [7], олигосахаридов, содержащих амипосахара [8], и метиловых эфиров сахаров [9]. В каждом случае хроматография на угольных колонках, по-видимому, превосходит все другие методы, так как позволяет добиться желаемого разделения однако, если нужно разделить сложную смесь, обычно необходимо предварите.пьное градиентное элюирование. Новый метод разделения дисахаридов был опубликован в 1955 г. [10, 11] он основан на способности некоторых дисахаридов образовывать в мягких условиях метил-фурапозиды. Эти метилглюкозиды абсорбируются сильнее свободных сахаров. [c.13]

Лри определении по этой методике олигосахаридов 1(), 13, 14] реакцию ведут в 90%-пой уксусной кислоте окисляющий раствор должен содержать 20 мг тетраацетата свинца и 10 мг ацетата калия па 1 мл раствора. Присутствие воды, по-видимому, сводит до минимума образование муравьиного эфира невосстанаплпваеыыми концевыми группами, что приводит к высокому выходу двуокиси углерода [7, 13]. [c.57]

В самое последнее время удалось применить масс-спектрометриче-ский анализ для решения сложного вопроса — установления строения олигосахаридов, для чего требуется менее 1 мг вещества. Обработкой анилином олигосахарида в виде ацетата переводят его в анилид, который и подвергают масс-спектрометрнческому изучению. Анилид, имею- [c.556]

ГЖХ ацетатов альдитов представляет собой эффективный и точный метод определения содержания альдоз в биологических материалах. Разделение ацетатов альдитов, начиная с триацетата глицерина и кончая октаацетатами октитов, методом ГЖХ было впервые описано в 1961 г. [1, 2]. Несмотря на то что пригодность метода для количественного анализа была доказана, он не находил широкого применения из-за сложности подготовки колонки кроме того, не удавалось разделить D-глюцит и галактит. В последующие четыре года существенного прогресса не наблюдалось. В 1965 г. была предложена новая жидкая фаза EGNSS-M— сополимер сукцината этиленгликоля и цианоэтил-кремния, — которая оказалась пригодной для разделения всех простых альдитов вплоть до гекситов [3]. С этого времени метод ГЖХ с успехом применяется для определения содержания нейтральных альдоз в гемицеллюлозах древесины [4], полисахаридах клеточных стенок растений [5], гликопротеинах [6—8] и почвенных гидролизатах [9], а также для определения альдоновых кислот в целлюлозе древесины 10], частично метилированных альдоз [11] и продуктов периодатного окисления олигосахаридов [12]. [c.22]

Предлагая вниманию читателей данную методику, авторы полагают, что ГЖХ ацетатов альдитов будет использоваться для определения альдоз в таких биологических объектах, как олигосахариды, полисахариды и гликопротеины. После отработки условий гидролиза анализируемые образцы (1—5 мг) помещают в пробирки размером 13x100 мм, добавляют соответствующее количество кислоты и запаивают пробирки на горелке. Концентрация сахаров в смеси не должна превышать 0,5%, чтобы кислотная реверсия освобождающихся альдоз была сведена до минимума. [c.24]

В связи с термолабильностью незамещенных моно- и олигосахаридов и их крайне низкой летучестью эти соединения анализируют в виде каких-либо производных, отличающихся большей лет учестью, например в виде метиловых [16—18] или триметилсилиловых [19] (см. также гл. 1—3) эфиров, ацетатов или трифторацетатов [20], изопропилидено-вых или других алкилиденовых производных. [c.410]

Термин химически модифицированная целлюлоза показывает, что целлюлоза под влиянием кислот или окислительных агентов претерпела изменения настолько, что это привело к уменьшению механической прочности, хотя и не вызвало видимого разрушения волокна [1]. Этот термин показывает, что в целлюлозе не происходят изменения чисто физических свойств (например, набухание в воде), химических свойств, приводящих к образованию производных целлюлозы, например ацетатов или нитратов, а также отсутствует жесткий кислотный гидролиз с постепенным образованием частично растворимых неволокнистых смесей целлодекстрина, кристаллических олигосахаридов и, наконец, глюкозы. Деградация до глюкозы, иногда смешанной с небольшими количествами других редуцирующих сахаров, была осуществлена в промышленности под названием процесса осахаривания или гидролиза древесины (глава XXI). [c.143]

Существенным вкладом в развитие химии углеводов явился предложенный недавно Свитом и др. [290] метод этилирова-ния, который значительно обогатил традиционный подход к структурному изучению полисахаридов методом метилирования. Этими авторами опубликованы данные о временах удерживания большого числа частично этилированных ацетатов полиолов, полученных из целого ряда моносахаридов (ь-арабино-зы, D-ксилозы, L-рамнозы, L-фукозы, D-глюкозы, D-галактозы и D-маннозы), часто встречающихся в полисахаридах клеточных стенок растений. В этом исследовании были использованы четыре колонки для ГЖХ, две из которых применялись ранее (в аналогичных условиях) для изучения соответствующих частично метилированных ацетатов полиолов, полученных из тех же сахаров [287]. Проведенное таким образом прямое сравнение производных этих классов показывает, что многие моноса-харидные компоненты полисахаридов, которые невозможно разделить в виде ацетатов частично метилированных полиолов, можно проанализировать с помощью ГЖХ в форме соответствующих частично этилированных производных, и наоборот. ГЖХ-масс-спектрометрия частично метилированных и частично этилированных ацетатов полиолов, которые образуются в результате гидролиза, восстановления и ацетилирования полностью алкилированных олигосахаридов, выделенных с помощью ВЭЖХ (разд. 7.2.2.2), является составной частью нового важного метода структурного анализа полисахаридов, недавно предложенного Валентой и др. [41]. [c.49]

Системы растворителей, обычно рекомендуемые для хроматографии иа бумаге [3, 381—383, 395, 396], представляют собой тройные смеси, содержащие воду и два органических растворителя, один из которых полностью, а другой ограниченно смешиваются с водой (к первым относятся, например, этанол или пиридин, из растворителей другой группы наиболее часто используют бутанол-1 и этилацетат). Так, Джермин и Ишервуд [395] предложили системы растворителей, содержащие этилацетат, для разделения большинства сахаров [этилацетат — пиридин — вода (8 2 1) и этилацетат — уксусная кислота — вода (3 3 1) ], низкая вязкость которых обеспечивает довольно быстрое разделение даже олигосахаридов (для которых, однако, более приемлема система этилацетат — пиридин — вода в соотношении 10 4 3 [397]). Недостатком такого рода систем является их нестабильность, которая связана с заметной склонностью этил-ацетата к гидролизу. В некоторых случаях преимущество отдается системам, содержащим бутанол-1, как, например, бутанол-1— пиридин — вода (3 1 1), бутанол-1—этанол — вода (40 11 19) и бутанол-1—уксусная кислота — вода (2 1 1) [393]. Последнюю из этих систем часто используют для разде- ления кислых соединений, ионизация которых подавляется в при- [c.62]

Браун с сотр. [153—155], использовал ТСХ на пластинках с кизельгуром, обработанных 0,02 М ацетатом натрия, в системе этилацетат.....изопропанол — вода (35 42 23) для разделения олигосахаридов целло-, манно- и ксилодекстринов со степенью полимеризации 6—8. Шеннон и Крич [420] показали, что кизельгур особенно эффективен для ТСХ высших олигосахари-дов мальтодекстрины со степенью полимеризации до 27 были разделены на пластинках с непропитанным кизельгуром О в системах, содержащих бутанол-1, пиридин и воду в различных соотношениях (несколько пробегов). ТСХ фруктанов (степень полимеризации 2—20) из инулина на кизельгуре О была проведена за 90 мин (1 пробег) в системе пропанол-1—этилацетат — вода (3 1 1) [421]. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология