Бромиды кинетическими методами

Теоретические основы кинетических методов анализа излагаются в монографии [304]. Обзорные данные об определении бромид- и иодид-ионов в биологических материалах содержатся в работе [258]. [c.116]

Кинетический метод может иметь преимущества по сравнению с некинетическими, и в этом случае, кинетический метод не требует специальной аппаратуры, необходимой при определении одного компонента в смеси некинетическим методом. Например, фенолы часто определяют броми-рованием в водных растворах [8, 14, 18]. Один из методов, в котором используется равновесие, заключается в том, что к подкисленному раствору фенола добавляют избыток бромат- и бромид-ионов. Через определенное время, в течение которого заканчивается бромирование фенола, добавляют избыток иодида и выделившийся иод оттитровывают стандартным раствором тиосульфата, применяя метод обратного титрования. Фенол также можно определить путем электрохимического генерирования брома [9]. Бур-гес и Латам [3] показали, что без трудоемкого титрования (2 мин вместо 20 мин) и дорогого лабораторного оборудова- [c.87]

Причем стационарное состояние наступает тогда, когда скорости обеих этих реакций будут одинаковы. К подобным выводам Брэй и его сотрудники прищли также в отношении систем бром — бромид и хлор — хлорид. Было проведено много исследований с целью доказать, что в стационарном состоянии кинетику каталитического разложения перекиси водорода и концентрации галогенида, галогена и кислоты можно объяснить кинетикой реакций [1] и [2], измеренной как в стационарном состоянии, так и в состоянии, значительно отличающемся от стационарного. В случаях брома и иода [7, 8] оказалось возможным отдельно изучить реакцию [1] или [2] и получить независимые значения их скоростей. Были использованы многие кинетические методы, и результаты исследований почти не оставляют сомнений в том, что для всех галогенов кинетика реакций [1] и [2] одинакова как в стационарном, так и в нестационарном состояниях. [c.100]

Методы анализа ПАА и определения остаточного полимера в очищенной воде. Качество технического. ПАА контролируется методами, описанными в ТУ 6.01-1049-80 И Технических указаниях на применение полиакриламида (ПАА) для очистки питьевых вод на городских водопроводах . -Содержание акриламида определяют бромид-броматным, хроматографическим и кинетическим [14] способами. [c.53]

Кинетическими и потенциометрическими методами изучены каталитические свойства хлорид-, бромид- и иодид-ионов как лигандны катализаторов в реакции окисления сероводорода озоном. [c.41]

За реакцией следили методом взятия проб. Определяли концентрации основного магния (реактив Гриньяра) и бромид--иона (магнийбромид). Кинетические кривые изображались в координатах выход реактива Гриньяра — время. Константы скорости первого порядка определяли дифференциальным методом. [c.463]

Измерение скорости реакции производили посредством потенциометрического титрования образующихся в Ходе реакции бромид-ионов, как описано ранее /I/. В основной кинетические измерения производили в интервале 10-60 прохождения процесса. Контроль концентрации растворов ароиатических аминов и -бромэфиров осуществлялся по описанным методам /I/. [c.1075]

В кинетических методах, основанных на реакциях бромирования, бром образуется in situ по реакции между бромгСт- и бромид-ионами в кислых растворах. В качестве индикаторного вещества используют метиловый оранжевый, степень обесцвечивания которого пропорциональна коицентрации определяемого соединения в растворе. В качестве примеров соединений, которые могут быть определены данным методом (в варианте метода фиксированной коицентрации) можно привести крезолы, ксилолы, этил- и фенилфеиолы, парацетамол и салициловую кислоту [6.1-1]. [c.337]

Кинетические методы с титриметрическим окончанием сравнительно мало применяют в анализе бромидов. В одном из методов, основанном на каталитическом действии иодид-ионов на реакцию окисления As(III) сульфатом церия(1У), в анализируемый бромидсодержаш,ий раствор добавляют определенный объем AgNO ,, избыток которого титруют 0,1 N раствором KJ [926]. По достижении КТТ лишняя капля титранта вызывает значительное ускорение реакции, и желтый раствор моментально обесцвечивается. [c.116]

Кинетический метод. Скорость восстановления бромида серебра до металлического серебра (проявление фотоматериалов) зависит от присутствия очень малых количеств сульфида или се-ленида серебра. Через приготовленный на фильтре бромид серебра пропускают селеноводород. По почернению, вызванному частичным превращением бромида в селенид, можно определять 0,0005 мкг Se. Применяя специальную обработку фильтра, можно определить 5 10 8 мкг Se [145, 146]. [c.43]

Систематических исследований в этой области выполнено сравнительно немного. Кинетическими методами изучены фтор-силаны, тогда как хлориды, бромиды и иодиды обладают слишком высокой реакционной способностью. Последняя обычно падает в ряду RзSiI > Кз51Вг > Нз51С1 > в то время как ОК, СКз и Н — еще менее активные уходящие группы. Однако этот ряд не следует рассматривать как руководство для препаративных целей. Так, пространственно затрудненные алкилсиланы лучше получаются при реакции металлорганических нуклеофилов с фторсиланом, а не с хлорсиланом схема (29) [49] [c.79]

Опубликован кинетический спектрофотометрический метод определения низких концентраций хлоридов и бромидов [182]. Метод основан на следующих реакциях. Таллий(П1) количественно окисляет 4,4-дигидроксидифенил (ДГДФ) до дифенохинона (ДФХ). [c.322]

Первой из этого ряда была исследована [46] реакция СНдВг+ -fKI Hgl-fКВг, скорость которой определяли методами химического анализа. Уже в самом начале реакции начинается осаждение кристаллического КВг, так что концентрация s бромид-ионов в присутствии осадка, по-видимому, остается постоянной. В этих условиях кинетическая схема выглядит так [c.207]

Таким образом, эта кинетическая схема [15] удовлетворительно объясняет основные кинетические особенности реакции независимо от того, рассматривается ли этот процесс в прямом или обратном направлении. Схема согласуется с постоянством величины к в течение данного кинетического опыта и с независимостью ее от начальных концентраций. Она объясняет также, почему константа к в работах Ингольда умёньшается по мере протекания реакции и принимает различные значения для растворов переменной концентрации. Правильность предложенного нами механизма была установлена в работе [54], в которой определяли скорости реакции н-бутил-п-бром- бензолсульфоната с хлористым, бромистым и иодистым литием, а также хлористым, бромистым и иодистым тетра-н-бутиламмонием. Константы диссоциации этих шести солей варьируют от 2,7.-10 до 6,9-10 г-ион/л (табл. 8.5). Во втором столбце таблицы приведены стехиометрические константы второго порядка , рассчитанные по методу Ингольда. В третьем столбце даны бимолекулярные константы скорости реакции между органическим бромидом и ионами С1 , Вг и 1 по механизму, описанному выше. Скорости,, с которыми и-бутил-п-бромбензолсульфонат реагирует с этими же ионами, относятся как 1,00 0,23 0,05. Как отметил Уинстейн [54], поучительно сопоставить эту последовательность с относительными скоростями реакций бромистого метила с ионами галогенов в том же растворителе и при той же температуре в рамках интерпретации кинетики и механизма процесса по Ингольду. Для 01 , Вг и 1 скорости должны относиться как 1,00 21,7 41,7, если исходить из стехиометриче-ских констант скорости второго порядка, полученных с использованием литиевых солей и опубликованных [10, 18, 30] под общим на-.званием Кинетика взаимодействия хлорид-, бромид- и иодид-цо ов (курсив наш) с простыми бромистыми алкилами в ацетоне . [c.214]

Анализ по методу Мейера показывает, что ацетоуксусный эфир представляет собой равновесную смесь, содержащую 7,5% енольной формы. Усовершенствованный проточный метод (Шварценбах, 1947) позволяет определять весьма незначительные количества енола (табл. 44). Раствор кетона и подкисленный раствор бромид-бромата вводят через смесительную камеру в проточную ячейку с платиновым электродом момент резкого подъема потенциала смеси соответствует конечной точке титрования енола бромом. Для структурного и кинетического анализа таутомерных систем весьма подходит метод ЯМР. [c.476]

Методы получения эфиров енолов, приведенные на схемах (203) и (204), показывают, как, используя термодинамический или кинетический контроль, можно синтезировать преимущественно тот или другой изомер Реакции, представленные схемами (205) и (206), демонстрируют два других пути синтеза некоторых силиловых эфиров. Важный метод получения эфиров специфических енолов — пиролиз силиловых эфиров р-кетокарбоновых кислот схема (212) [219]. Другие пути получения эфиров енолов включают гидросилилирование а, р-ненасыщенных кетонов (см. разд. 13.3.4.3), пиролиз эпоксисилана схема (213) [220] или его обработку бромидом магния схема (214) [221]. О получении других продуктов в этой реакции см. разд. 13.7.5 и [c.122]

Бехер изучая инфракрасный спектр метиленмочевины и ее метилольных производных, обнаружил, что в молекулах смолы, содержащих более 5 остатков карбамида, может возникнуть разветвление. Это объясняется тем, что с ростом длины цепи увеличивается число вторичных групп ЫН, в результате чего возрастает вероятность образования метиленовой связи при реакциях этих групп, а не концевой аминогруппы ЫНг, несмотря на то что последняя гораздо более реакционноспособиа, чем иминная. В неотверж-денной смоле этих разветвлений возникает, однако, очень небольшое количество. После того как в молекуле смолы израсходуются метилольные группы, которые не только обусловливают ее растворимость. в воде, но и искажают результаты определений молекулярного веса вследствие ассоциации, остается скелет , состоящий из остатков карбамида, связанных метиленовыми или диметилен-эфирными мостиками. Этот полимер практически нерастворим во всех применяемых растворителях, что следует приписать действию полярных факторов амидокислотных групп. Только Штаудингер нашел растворители для таких несшитых полимеров карбамида, не содержащих метилольные группы, — концентрированные водные растворы бромида и иодида лития, перхлорат магния и растворы йодида лития в ацетонитриле, метаноле и этаноле. Это прзволило определить молекулярный вес карбамидных смол криоскопическим методом и провести осмотические и вязкостные измерения в условиях, когда не происходит ассоциация и сольватация метилольных групп смолы. Результаты всех определений приводят к однозначному выводу о том, что карбамидные смолы имеют на каждой стадии реакции линейное строение, а их степень поликонденсации, как правило, не превышает 7—8. Эти результаты согласуются с концепцией строения смол, опирающейся на кинетические данные. Молекулы смолы диализуются через целлофановые полупроницаемые пленки и фильтры с диаметром отверстий 5—10 мкм. [c.53]