Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Кинетические спектрофотометрические методы

    Спектрофотометрический метод анализа значительно реже используется для описания состава сульфитных растворов и определения кинетических и термодинамических характеристик равновесия сульфит - бисульфит [1]. Очевидно данный факт может быть связан с отсутствием четкой идентификации абсорбционных полос в спектрах водных растворов оксида серы (IV). [c.64]


    КИНЕТИЧЕСКИЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ [c.156]

    Ингибирующее влияние ионов на реакцию окисления ализарина пероксидом водорода в присутствии кобальта как катализатора легло в основу кинетического спектрофотометрического метода определения следовых количеств свинца в питьевой воде [239]. Зеленый антрахиноновый краситель нашел применение для фотометрического определения газолиновых смесей [240]. [c.66]

    Реально (в эксперименте) может наблюдаться меньшее число экспоненциальных членов. Это прежде всего связано с методическими особенностями регистрации кинетической кривой. Так, при использовании наиболее распространенного спектрофотометрического метода необходимы заметные спектральные различия компонентов реакции. Кроме того, существенные ограничения накладывает временная разрешающая способность установки. Экспериментально определить характеристическое время можно лишь при условии, что оно превышает мертвое время используемой аппаратуры. Эти ограничения приводят к тому, что наблюдаемое на опыте число экспоненциальных членов позволяет оценить лишь минимальное число промежуточных соединений, принимающих участие в реакции. [c.204]

    Получение данных о кинетике химических реакций спектрофотометрическим методом, как правило, основано на разном поглощении исходными веществами и продуктами. Если удается провести количественный анализ, то обычно с помощью калибровочных кривых можно построить кинетические кривые изменения концентрации исследуемых веществ во времени, и, обработав их общепринятыми методами, определить константу скорости реакции. На рис. 11 [c.28]

    Необходимость количественного определения одного вещества в смеси может возникнуть при кинетических исследованиях, при контроле за ходом технологического процесса или при анализе продукта производства. Очень часто спектрофотометрические методы используются в биохимических, фармацевтических, медицинских и биологических исследованиях, направленных на весьма сложные объекты, являющиеся многокомпонентными смесями. [c.115]

    В настоящее время известно много методов определения констант ионизации (потенциометрия, кондуктометрия, ИК-и ЯМР-спектро-скопия, кинетические методы и т. д.) [1—5]. Одним из наиболее популярных и универсальных является спектрофотометрический метод, так как он позволяет работать с миллиграммовыми навесками вещества в чрезвычайно разбавленных растворах и позволяет исследовать даже очень слабые кислоты и основания. При спектрофотометрическом определении рКа обычно предполагают, что величины pH исследуемых растворов заранее известны (например, из потенциометрических или иных измерений) и собственно спектрофотометрической задачей является нахождение концентраций с а и сна- [c.142]


    Для изучения кинетической кислотности нитроалканов обычно применяют спектрофотометрический метод или метод, основанный на изучении кинетики реакции их галоидирования, катализируемой основаниями (см., например, [106—110]). Интерес к изучению кинетической кислотности нитроалканов обусловлен главным образом тем фактом, что для них наблюдаются аномальные графики Бренстеда, т. е. зависимости с отрицательным а или а  [c.133]

    Как известно, при изучении механизма реакций в водных растворах сильных кислот для вычисления степени протонирования реагента в зависимости от концентрации кислоты в растворе пользуются функцией кислотности Н . Эта функция обычно определяется спектрофотометрическим методом. Если точно известен механизм какой-либо мономолекулярной химической реакции, то такая функция, являющаяся мерой ионизирующей способности раствора, может быть установлена по кинетическим данным в растворах кислот. [c.186]

    Спектрофотометрический метод изучения кинетики реакций сводится к спектрофотометрическому определению концентраций реагентов в зависимости от времени и температуры. При этом необходимо выполнение условий количественного абсорбционного анализа (см. гл. 6) соблюдение закона Ламберта — Бера и отсутствие полного перекрывания полос поглощения исходных и конечных продуктов. Дополнительные требования при кинетических измерениях — постоянство температуры и достаточная быстрота регистрации спектра. [c.196]

    Содержание сульфит-иона после окисления до сульфат-иона определяют кинетическим методом, а нитрат-и нитрит-ноны — спектрофотометрическим методом по собственному поглощению при длинах волн 300 и 360 нм соответственно. [c.235]

    Иногда чувствительность кинетических методов превосходит чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа, приближается к чувствительности активационного анализа. Например, удается определять 0,00001 мкг золота или марганца и даже [c.254]

    Примечание. Во всех таблицах этой главы применяются следующие условные обозначения методов определения констант ионизации П — потенциометрия с водородным или стеклянным электродом Пх — потенциометрия с хиигидронным электродом П (и т, д.) — потенциометрия раствора вешества концентрации 0,01 М Т — термодинамический метод расчета К — кондуктометрический метод И —индикаторный метод Кин — кинетические измерения процесса разложения нестойкого вещества С — спектрофотометрический метод По — потен- [c.116]

    Элемент Кинетический метод Спектрофотометрический метод  [c.320]

    Например, на основании кинетического, спектрофотометрического и проведенного методом ЭПР изучения системы гидрохинон — пиридин — Си(П) было сделано предположение, что медь в промежуточном активном комплексе меняет степень окисления, а роль активатора заключается в стабилизации аномальной степени окисления элемента-катализатора путем образования комплекса с катализатором. Мы предложили ряд других активаторов этого процесса, что позволило повысить чувствительность определения меди на два порядка (см. табл. 6). Предположение [c.325]

    Исследование ферментативных реакций в предстационарном режиме нуждается в специальной экспериментальной технике, поскольку используемые методы должны иметь достаточно высокую временную разрешающую способность. Мертвое время экспериментальной методики должно быть существенно меньше времени протекания реакции в предстационарном режиме. В качестве примера рассмотрим случай реакции с участием одного промежуточного соединения. Экспериментальную методику можно считать удовлетворительной, если ее мертвое время будет меньше величины т [см. уравнение (5.109)]. Используя наиболее характерные для ферментативного катализа значения констант скоростей, можно оценить величину т. Величина константы скорости образования фермент-субстратного комплекса ( 1) для большинства ферментативных реакций лежит в диапазоне 10 —10 М" X Хс (см. гл. VII). Типичное значение Кт, характерное для многих ферментативных реакций, равно 10 М. Если положить минимальную концентрацию субстрата равной 10" М (эту концентрацию еще можно определить чувствительным спектрофотометрическим методом), зна-чениет будет лежать в диапазоне 10 —10" с. Это показывает, что для исследования предстационарной кинетики ферментативных реакций необходима специальная экспериментальная техника, позволяющая регистрировать кинетические процессы в микро- и миллисекундном временном диапазоне. [c.204]

    Наличие ассоциации в живущих полимерах лития помимо кинетического метода было подтверждено спектрофотометрическим методом [74], а также сопоставлением вязкости [80,81] или молекулярных весов [78, 80] живущих и дезактивированных полимеров. В работе [83] отрицалось существование ассоциатов на том лишь основании, что равновесие между -мерными ассоциатами и мономерной формой должно приводить к кинетическому порядку по инициатору во всех случаях, в то время как нри полимеризации бутадиена и изопрена с были получены значения 7в и соответственно. Однако авторы не учитывали всех последующих стадий равновесия с ассоциатами ге — 1, п — 2,...,2-го порядка. Отрицая наличие ассоциации, авторы не смогли, естественно, правильно интерпретировать полученные ими результаты и вынуждены были вводить в кинетическую схему формальные понятия инициирования и обрыва цепи [83, 84]. [c.185]


    И1 Кинетическим и спектрофотометрическим методами были обнаружены также реакции изомеризации активных центров живущих полимеров стирола [23] и диенов [89] в очень стабильные и практически неактивные з полимеризации соот- [c.196]

    Характеристики определения молибдена (VI) с помощью кинетических методов анализа на основе каталитического восстановления перекиси водорода иодидом при измерении скорости реакций термометрическим, амперометрическим и спектрофотометрическим методами [c.68]

    Опубликован кинетический спектрофотометрический метод определения низких концентраций хлоридов и бромидов [182]. Метод основан на следующих реакциях. Таллий(П1) количественно окисляет 4,4-дигидроксидифенил (ДГДФ) до дифенохинона (ДФХ). [c.322]

    Кинетические методы анализа могут применяться как для определения сравнительно больших концентраций, так и для определения очень малых концентраций различных веществ. В первом случае, как правило, используют обычные реакции, во втором — каталитические. Использование некаталитических реакций и определение средних концентраций при помощи кинетических методов представляет интерес преимущественно для органической химии. Каталитические реакции особенно важны для определения очень малых концентраций различных ионов в неорганическом анализе, так как они характеризуются исключительно высокой чувствительностью, примерно равной чувствительности активационного анализа и превосходящей чувствительность спектрального и спектрофотометрического методов анализа. Чувствительность последних двух методов почти никогда не превосходит сотых долей микрограмма в миллилитре. При помощи каталитических реакций можно определить тысячные, десятитысячные и даже миллионные доли микрограмма в миллилитре. Например, золото и марганец при помощи каталитических реакций определяют 2. з при концентрации их порядка 0,00001 мкг/мл, а кобальт даже при концентрации 0,000001 мкг/мл. [c.10]

    При разложении гидропероксидов под воздействием металлов последние меняют валентность. Изменение валентных состояний катализатора по мере развития процесса носит циклический характер. С помощью кинетических и спектрофотометрических методов [37, 39] было установлено, что распаду гидропероксидов предшествует образование промежуточных комплексов их с металлом в низшем валентном состоянии [40]. Такие комплексы, распадаясь в клетке растворитекпя. могут образовывать радикалы или неактивные молекулярные продукты [41]. В первом случае образовавшиеся радикалы, выходя из сферы катализатора в раствор, инициируют процесс. [c.15]

    Изучение взаимодействия в системах металл — комплексон проводилось спектрофотометрическим методом Исследовалось измеиеиие концентрации комплексоната во времени Было найдено, что концентрация комп-лексоната металла изменяется прямолинейно в координатах g к—х (А — оптическая плотность, т—время), что соответствует первому порядку окислительно-восстановительной реакции в системе М"- --комплексон Тангенс угла наклона соответствующих кинетических прямых (tga) прямо пропорционален условной константе скорости первого порядка [181] [c.347]

    Выход на израсходованный окислитель Кинетику реакции окисления фенолов 11-17 изучали спектрофотометрическим методом по расходованию диоксида хлора при X = 400 нм в среде ацетонитрила. При этой длине волны вкладом поглощения фенола и конечных продуктов в оптическую плотность можно пренебречь. Для фенолов 11 -17 кинетику реакции изучали при условии [7]о [РЛО//]о, где [7]о и [РкОЩ - начальные концентрации диоксида хлора и фенола соответственно. Для всех изученных фенолов кинетические кривые с высоким коэффициентом корреляции (0.990 0.999) описываются уравнением первого порядка (рис. 5). [c.12]

    Характер третьей задачи зависит от природы исследуемой реакции и требуемой степени точности. Для кинетически простых и близких к ним реакций, проводимых в настолько разбавленных растворах, что отклонениями от идеальности можно пренебречь, удельную скорость легко определить с точностью до нескольких процентов путем измерения глубины протекания реакции за последовательные промежутки времени и оценки наклона подходящей линейной функции концентраций. Спектрофотометрические методы часто дают возможность работать в достаточно разбавленных растворах, где отклонелия от идеальности незначительны. [c.77]

    Некоторые химические (комплексопометрическое титрование) и физико-химические (спектрофотометрические, кинетические, полярографические) методы имеют ограниченное применение для определения хрома нли требуют специальных условий для проведения анализа. Это обусловлено кинетической инертностью ак-вокомплекса Сг(1П). В книге детально рассматриваются вопросы состояния и состава комплексных соединений хрома в растворах, кинетики обмена между молекулами и ионами, входящими в состав внутренней координационной сферы комплексных соедине-11ИЙ. Эти процессы определяют не только чувствительность и воспроизводимость многих методов анализа, но и эффективность хроматографических и экстракционных методов отделения хрома от других элементов. [c.6]

    Однако первая стадия наиболее ответственна, поскольку сама вероятность каталитического акта строго определяется возможностью образования комплекса Михаэлиса. Первично образующееся соединение фермента с субстратом носит название комплекс не вследствие его прямого отношения к классу комплексных соединений, как это понимается в химии, а, скорее, потому, что реальная природа этого соединения пока неизвестна. В огромном большинстве случаев также неизвестны достаточно точно те химические взаимодействия, которые обеспечивают образование комплекса неизвестны и механизмы первичного перераспределения электронов в молекуле субстрата на стадии возникновения первичного комплекса. Более того, до сравнительно недавнего времени мы не имели прямых экспериментальных доказательств реальности существования самих комплексов, которое вытекало в основном из кинетических данных. В 1943 г. были проведены спектральные исследования, свидетельствовавшие о возможности образования промежуточных фермент-субстратных соединений например, в опытах Чанса [13] спектрофотометрическим методом было показано образование комплекса пероксидазы с Н2О2. Были попытки обнаружить фермент-субстратный комплекс методом зонального электрофореза [14]. Однако все эти результаты получены непрямыми методами. В 1963 г. японским авторам Яги и Озава [15] удалось получить прямые доказательства реальности комплекса Михаэлиса. Они выделили стабильный в анаэробных условиях кристаллический комплекс оксидазы D-аминокислот (D-аминокислота О 2 — окси-доредуктаза, КФ 1.4.3.3) с D-аланином (рис. 6). Этот комплекс содержал, помимо апофермента и субстрата, флавинадениндинукле- [c.48]

    Аделл интенсивно исследовал изменения этого типа спектрофотометрическим методом [3—6, 8] и нашел, что, например, реакция (1) происходит в твердом состоянии и в растворе по кинетическому уравнению первого порядка и конечным продуктом является 100%-ная нитро-форма. Облучение нитро-формы светом приводит к обратной реакции, т. е. к образованию нитритосоединения [5, 6]. Перхлорат ведет себя иначе оп также изомеризуется в твердом состоянии, но не по кинетическому уравнению первого порядка [4]. Константа скорости зависит от имеющегося аниона например, нитраты таких соединений изомеризуются примерно в четыре раза быстрее, чем хлориды [8]. В случае динитросоединений типа иона 1,6-диамминдипиридиндинитрокобальта (III) реакция в твердом состоянии идет, по-видимому, через два последовательных процесса первого порядка и окончательно получается динитросоединение. Однако в растворе вся реакция идет но уравнению первого порядка [2]. В этом случае равновесие, по-видимому, не смещено полностью в сторону нитросоединения, так как наблюдалось, что предельное значение коэффициента экстинкции раствора динитрита — нитрата больше, чем коэффициент экстинкции эквивалентного раствора динитронитрата [2]. [c.204]

    Волюмометрическим и спектрофотометрическим методами изучалось каталитическое разложение Н2О2 и окисление индигокармина в присутствии комплексных соединений кобальта (II). Найдены кинетические выражения для скоростей каталазного и пероксидазного процессов. Методом ингибиторов показано образование в системе свободных радикалов. Рассчитаны скорость инициирования и длина цепи. Установлено образование промежуточного активного пероксокомплекса и определена его константа устойчивости. Обсуждается возможность перехода механизма внутрисферного переноса электрона во внешнесферный при наличии избытка лиганда с сопряженными связями. [c.322]

    За последние годы появилось несколько работ по кинетическим методам определения мышьяка. Краузе и Славек предложили метод, основанный на окислении индигокармина пероксидом водорода. Скорость реакции определяли спектрофотометрически, методом фиксированной концентрации [87]. [c.26]

    На основании результатов авторы работы приходят к выводу, что нижние пределы констант скорости образования комплексов фермента с коферментом близки к величинам, полученным независимыми (спектрофотометрическими) методами, что подтверждает ценность кинетического метода. Константы скорости имеют порядок сек и иногда достигают секГ , что не намного ниже верхнего предела, рассчитанного Альберти на основании диффузионной теории Дебая — Смолуховского (10 Л1 сек ). Снижение величины констант связано с влиянием энтропийного фактора. Это влияние в еще большей мере сказывается на последующей реакции комплекса фермент — кофермент с субстратом. [c.76]

    Из уравнения (80) следует, что чувствительность кинетических методов анализа может быть очень высокой. Если для измерения скорости реакции использовать спектрофотометрический метод, дающий возможность определять концентрации вещества вплоть до 10 моль1л, выбрать для наблюдения отрезок времени порядка 10 мин и концентрации реагирующих веществ порядка 1 моль/л, то при каталитическом коэффициенте, равном 10 (время в минутах)  [c.36]

    Диспропорционирование Ри (IV) в растворе НЫОз изучено П. И. Артюхиным, В. И. Медведовским и А. Д. Гельман [38] спектрофотометрическим методом. Кинетические кривые типичного опыта показаны на рис. 3.1. Для определения константы скорости к был применен метод, использованный ранее Конником и Мак-Ви. Из уравнений (3.2) и (3.3) следует  [c.71]

    Несмотря на большую скорость этой реакции, удалось получить достаточно точные кинетические данг ые без применения специальной методики исследования быстрых реакций, а используя обычные спектрофотометрические методы. Большая величина молярного коэффициента экстиикции Ри (VI) (около 550 сегс ) позволила снизить исходную концентрацию Ри (VI) примерно до [c.152]

    Если следы определяемого иона могут служить катализатором какой-либо реакции (кинетические методы анализа [5, 6]), продукты которой окрашены, то чувствительность фотоколориметрических и спектрофотометрических методов в ряде случаев может быть повышена во много раз и без применения ультрамикротехники. [c.18]

    Важнейшей задачей современной аналитической химии является определение нестехиометрии различных веществ особой чистоты. Большие возможности для решения этой задачи имеет рентгенофлуоресцентн.ый метод анализа, так, с егопри-менением на рентгеновском квантометре РК-5975 исследованы солевые системы РЬ — Си, Си — А , сложных ниобатов и т. д. с относительной ошибкой 2—4% [19]. Кинетическим, спектрофотометрическим и люминесцентным методами после окисления анализируемого вещества в растворенном состоянии или селективном растворении легирующей добавки, не [c.230]

    Кинетическими и спектрофотометрическими методами выполнено определение стехиометрии состава, микропримесей и микрофаз в оксидах, халькогенидах и нио-батах некоторых металлов. [c.275]

    К. Б. Яцимирским и И. И. Алексеевой [67] предложены спектрофотометрический и кинетический методы определения молибдена. Спектрофотометрический метод основан на интенсивном поглощении света моли бдат-ионами в ультрафиолетовой области спектра (220—240 ммк) без применения специальных реагентов. Определение производят в щелочной среде, больщинство мещающих элементов не оказывает помех, чувствительность метода 7 10" г/мл Мо. [c.310]

    Пытаясь ближе разобраться в механизмах изотопного обмена у производных Pt , Pd и мы подвергли соединения типа K2PtX4 и K2PdX4 комбинированному изучению с привлечением кинетического, спектрофотометрического и потенциометрического методов, а также измерения pH и электропроводности. Совокупность данных позволила получить довольно определенные представления о природе процессов в водных растворах этих соединений. [c.250]

    Кинетическим и спектрофотометрическим методами были обнаружены также реакции так называемой изомеризации активных центров живущих полимеров стирола 178, 79] и диенов 1142], полученных с RNa и RK, в очень стабильные и практически не активные в полимеризации соответствующих мономеров карбанионы. В случае литийорганических инициаторов изомеризация активных центров наблюдалась преимущественно в электронодонорных средах, приводила к меньшему возрастанию стабильности карб-анионов и не сопровождалась дезактивацией активных центров [142]. Однако и в углеводородных растворителях происходит изомеризация активных центров при полимеризации стирола и диенов с литийорганическими инициаторами [142а]. [c.369]

    Кинетическим и спектрофотометрическим методами (см. табл. 5) на примере растворителей айина и ТГФ было показано, что соль-ватирующая способность растворителей не всегда определяется основностью и существенное влияние на процессы сольватации оказывают стерические факторы [55, 89]. В дальнейшем тормозящее влияние стерических факторов было также отчетливо продемонстрировано в работах Шатенштейна и сотр. [90, 91] (для большого количества эфиров и ацеталей) при изучении реакций присоединения щелочных металлов к ароматическим углеводородам авторы провели всестороннее исследование влияния природы противоиона н строения растворителей на процессы сольватации в анионных системах. [c.186]


Смотреть страницы где упоминается термин Кинетические спектрофотометрические методы: [c.25]    [c.2]    [c.25]    [c.112]    [c.379]    [c.55]    [c.434]    [c.640]    [c.155]   
Смотреть главы в:

Автоматический химический анализ -> Кинетические спектрофотометрические методы




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кинетические методы

Спектрофотометрические



© 2025 chem21.info Реклама на сайте