Межмолекулярное взаимодействие полимеров

Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

Установлено, что при повышении модуля упругости (а следовательно, механической прочности) полимеров разного строения заметно увеличивается и их Ещ. Увеличение межмолекулярного взаимодействия полимеров без изменения их химического состава, по- [c.207]

При повыщении температуры интенсивность теплового движения возрастает, и при некотором ее значении, когда энергия теплового движения сегмента оказывается соизмеримой с энергетическими барьерами, обусловленными силами межмолекулярного взаимодействия, полимер приобретает способность к высокоэластической деформации. [c.21]

При большей нагрузке возрастают объемы удерживания и падает эффективность колонки. Образцы всегда желательно растворять в растворителе, который в данный момент используют в качестве подвижной фазы. Концентрация полимера в растворе должна быть достаточно низкой, чтобы уменьшить вязкость пробы и избежать проявления межмолекулярных взаимодействий полимера в растворе. Допустимые значения концентрации полимеров в зависимости от их молекулярной массы при разделении на колонках с 1-стирогелем, рекомендуемые фирмой Уотерс , должны быть следующие [c.51]

ГИИ межмолекулярного взаимодействия полимера возрастает чувствительность константы к изменению % (рис. 6, д), причем зависимость у от — линейная, и 7 = О при ба = 7,15. [c.256]

Характеристикой межмолекулярного взаимодействия полимера и растворителя является параметр х [c.19]

В зависимости от природы растворителя и полимера тиксо-тропия растворов полимеров может проявляться в разной степени Иногда с целью усиления тиксотропии в растворы вводят добавки, усиливающие межмолекулярное взаимодействие полимера [c.44]

В зависимости от химического строения цепи полимеров обладают разной гибкостью, поэтому полимеры характеризуются неодинаковой эластичностью, разными значениями температур стеклования, текучести, хрупкости, различной способностью к кристаллизации. В зависимости от прочности химических связей в самой цепи и энергии межмолекулярного взаимодействия полимеры имеют разную механическую прочность. Таким образом, химическое строение цепи полимера предопределяет весь комплекс механических свойств. Однако получение полимерных материалов с заданными свойства.ми, например с заданными механическими свойствами, не решается только получением новых высокомолекулярных веществ, а в значительной степени зависит от структуры, которая придается полимеру в процессе переработки. Путем изменения структуры материала можно повысить его прочность в. несколько раз. [c.242]

Принцип действия. Вязкостные присадки — это полимеры линейного строения с молекулярной массой от 5000 до 80 ООО, растворимые в масле. Механизм действия вязкостных присадок основан на межмолекулярном взаимодействии полимеров с минеральным маслом. Загутцающее действие присадок определяется их молекулярной массой, концентрацией в масле и химической природой. В зависимосги от этих факторов макромолекулы полимеров способны в большей или меньшей степени сворачиваться в клубки или вытягиваться в длинные линейные образования. В вытянутом состоянии они оказывают большее загущающее действие, чем в [c.966]

Обычно в качестве пластификаторов применяют низкомолекулярные или олигомерные вещества, молекулы которых более подвижны, чем молекулы полимера Молекулы пластификатора, проникая между звеньями макромолекул, уменьшают силы межмолекулярного взаимодействия полимера [c.47]

Сравнение параметров растворимости полимеров и некоторых растворителей показывает, что при их близких значениях полимеры растворяются или набухают, а при значительных отличиях взаимодействия практически нет. Это указывает на то, что полимеры растворяются или набухают в жидкостях при близких величинах межмолекулярного взаимодействия. Для более точного определения растворимости необходимо оценивать межмолекулярное взаимодействие полимера и растворителя [8, 15]. [c.12]

Влияние поверхностных модификаторов наполнителя можно свести к ряду основных функций. Во-первых, это изменение адгезионного взаимодействия на границе раздела, для которого необходим плотный контакт поверхности с полимером, т.е. хорошее смачивание. В случае неполного смачивания между полимером и поверхностью наполнителя будут находиться микропустоты, экранирующие энергетическое поле поверхности наполнителя. Во-вторых, обеспечивая контакт и являясь промежуточным слоем, модификатор выполняет определенную экранирующую функцию и снижает уровень межмолекулярного взаимодействия полимера и наполнителя. [c.80]

Значение и зависит от интенсивности межмолекулярного взаимодействия полимеров, которую можно оценить удельной энергией когезии [32]. Между показателем х и удельной энергией когезии существует симбатная зависимость, приведенная ниже [7, с. 77] [c.32]

Возрастание неустановившейся силы трения при уменьшении температуры связано с увеличением межмолекулярного взаимодействия полимер — твердое тело (второй режим). При температуре, близкой к температуре стеклования Т , вследствие различия в коэффициентах линейного расширения полимера и подложки, разрушается площадь фактического контакта, что и приводит к резкому падению силы трения. При переходе к полимерам с более низким значением Тс температурный максимум силы трения снижается. Например, для бутадиеннитрильных сополимеров СКН-40 (Тс = — 20° С), СКН-26 (Тс = -30° С) и СКН-18 (Тс= —50° С) наибольшее значение наблюдается соответственно при температурах —26, —35 и —53° С. [c.133]

Не меньшее значение для величины имеют межмолекулярные взаимодействия полимера с растворителем или пластификатором (см. стр. 216), или взаимодействие полимерных цепей между собой. [c.199]

Полярные полимеры, у которых имеются функциональные группы, способные диссоциировать на ионы, называют полиэлектролитами. Полярные группы влияют на энергию сил межмолекулярного взаимодействия полимера и, следовательно, на его свойства. [c.15]

В первом случае, относящемся главным образом к неполярным полимерам в неполярных растворителях, растворение происходит тогда, когда силы межмолекулярного взаимодействия полимера и растворителя сопоставимы с такими же силами в полимере и в растворителе, т. е. Faa Fbb ( Fxb. [c.76]

Приведенные в 1 главе данные свидетельствуют о решающем влиянии интенсивности межмолекулярного взаимодействия полимера с подложкой (собственно [c.193]

Линейные и разветвленные полимеры построены из макромоле-- кул, связанных межмолекулярными силами, энергия которых в >4 0—50 раз меньше энергии химических связей в молекулах полИ мера. В том случае, когда силы межмолекулярного взаимодействия полимере относительно невелики, он может образовывать рас- [c.17]

При постепенном увеличении подвижности макромолекул и уменьшении межмолекулярного взаимодействия полимер переходит из высокоэластического в вязкотекучее состояние, характеризующееся возможностью передвижения отдельных цепных молекул относительно друг друга. В этом случае размеры зоны активации, необходимой для элементарного акта диффузии в полимере, по-видимому, уменьшатся, и механизм диффузии молекул газа будет приближаться к механизму диффузии в низкомолекулярных жидкостях При этом наряду с общим повышением величины газопроницаемости (за счет возрастания О) должно происходить уменьшение Ео- Эти явления наблюдались при исследовании газопроницаемости полиорганосилоксанов характеризующихся высокой гибкостью цепных молекул и малой величиной межмолекулярного взаимодействия. [c.189]

Мерой межмолекулярного взаимодействия в жидкостях может служить плотность энергии молекулярной когезии б — суммарная энергия всех молекулярных взаимодействий в единице объема (1 см ) жидкости. Для низкомолекулярных веществ (жидкостей) б находят по скрытой теплоте испарения, или, менее прямыми методами, по другим величинам, связанным с межмолеку-лярными силами (поверхностное натяжение, точка кипения и др.). Для полимеров в блочном состоянии межмолекулярные силы обуславливают явление адгезии (см. [663]). В растворах полимеров необходимо рассматривать три величины 612, 622 и бц, относящиеся соответственно к межмолекулярным взаимодействиям полимер — растворитель, полимер—-полимер и растворитель — растворитель. [c.315]

Из оценки влияния полярности вулканизатов СКН с равной степенью поперечного сшивания на величину р, сделанной на основании эксперимента, следует, что с увеличением полярности вулканизатов при прочих равных условиях скорость самопроизвольного сокращения возрастает, а степень дополнительного растяжения уменьшается. Уменьшение р является следствием уменьшения гибкости цепных молекул. Так, усиливая межмолекулярное взаимодействие полимеров введением полярных групп в состав цепных молекул или ослабляя его введением низкомо-лекуляриого компонента, экранирующего звенья цепных молекул [59, с. 339 60, с. 11], можно существенным образом повлиять на все характеристики прочности полимерного материала. Этот прием в руках технологов является мощным орудием воздействия на такие характеристики прочности, как разрушающее [c.188]

Итак, изменяя межмолекулярное взаимодействие полимеров введением полярных групп в состав цепных молекул или ослабляя межмолекулярное взаимодействие введением низкомолекуляр- [c.182]

Поскольку водородная связь значительно прочнее всех других связей, вызванных нехимическим межмолекулярным взаимодействием, полимеры, между макромолекулами которых могут образовываться водородные связи (полиуретаны, полиамиды и т. д.), при обычных условиях имеют высокие физико-механические показатели. Например, в полиуретанах водородные связи могут образовываться при взаимодействии ЫН-группы уретанового звена с карбонильной группой другого уретанового звена, сложноэфирной группой полиэфира или с кислородным атомом простой эфирной [c.39]

Состояние полимерных цепей в растворе изучено Флори [230]. Существует большое различие между молекулярными массами растворителя и растворенного полимера, который в растворе обычно принимает форму рыхлого клубка. Можно считать, что растворитель обтекает полимерные клубки, которые в теоретических моделях могут быть представлены как ожерелье . Отдельные бусины можно рассматривать как модель сегментов, образующих полимерную цепь. Поскольку молекулы растворителей соизмеримы с размерами звеньев цепи, качественно модель раствора может быть представлена в виде нитки бус, окруженной несвязанными бусинками. Однако эта простая модель не учитывает эффекты, связанные с межмолекулярным взаимодействием полимера с растворителем. [c.359]

Зубов П. И., Киселев А. В., К р ы лова Л. М., Лыгин В. И., Сухарева Л. А, (1966), ДАИ СССР, 170, 139, Исследование влня-ния межмолекулярного взаимодействия полимер — твердое тело на механические свойства полимерных покрытий, [c.341]

Анализируя данные таблицы и рис, 1, 2, можно отметить, что с увеличением степени набухапия уменьшается константа скорости набухания. На скорость набухания влияет также тип растворителя, Если в гептане скоростн набухания низкие, то в толуоле или в смеси с ним ее константы резко возрастают. Такое поведение связано, по-видимому, с измеиенпем анергии межмолекулярных взаимодействий полимер — полимер и полимер — растворитель . Косвенным свидетельством различия в межмолекулярных взаимодействиях являются визуальные отличия микроструктуры отлитых пленок. [c.107]

Однако можно эмпирически определить с тем, чтобы учесть влияние растворителя на вязкость, связанное с эффектами такого рода, если предположить, что должно быть пропорционально тенденции макромолекул к образованию ассоциатов. Такая тенденция соответствует снижению межмолекулярного взаимодействия полимер — растворитель, а следовательно, приводит к повышению осмотического давления. Исходя из этих соображений, следует полагать, что в области концентрированных растворов I" должна быть обратно пропорциональна осмотическому давлению Тогда для выбранной концентрации с, сравнивая данные рис. 12 и рис. 1 и 2, можно видеть, что (Г /т15) . причем это соотношение справедливо для различных растворителей, но коэффициент гро-порциопальности зависит от концентрации. Комбинируя перечисленные параметры, можно получить формулу [c.239]

Не меньшее значение для величины имеют межмолекулярные взаимодействия полимера с растворителем или пластификатором, или полимерных цепей между собой. Таким образом, гибкость-цепей полимеров зависит от многих факторов—от химического строения цепи, количества и природы функциональных групп, температуры, природы растворителя, межцеи-ного взаимодействия и др. [c.269]

С повышением концентрации раствора поли-п-фенилентерефталамида в серной кислоте до 6% зависимость относительной вязкости от концентрации растворителя сохраняется такой же (рис. 111.36) [52]. Однако для 7%-ного раствора характер этой зависимости совершенно иной при 98%-ной концентрации растворителя вязкость раствора минимальна. По-видимому, для растворов поли-п-фенилентерефталамида с концентрацией 7% и выше доминирующую роль играет не конформация макромолекул в растворе, а межмолекулярное взаимодействие полимер — полимер и полимер — растворитель. Видимо, взаимодействие макромолекул поли-п-фенилентерефталамида и, следовательно, структурирование раствора минимальны в хорошем растворителе, т. е. в 98%-ной серной кислоте. Приведенные соображения находятся в согласии с предложенным Тагер с сотр. [53] объяснением различного поведения разбавленных и концентрированных растворов жесткоцепных полимеров в зависимости от качества растворителя. [c.168]

На рис. 33 показано изменение вязкости раствора нитрата целлюлозы с изменением концентрации второго растворителя. Наличие минимума на кривой указывает на разрушение структурообразова-ний в растворе при небольших добавках спирта, способствующих как бы раздвижению элементов структуры. Но по мере увеличения концентрации спирта структурообразование возрастает вследствие повышения межмолекулярного взаимодействия полимера в плохом растворителе ( > Р с). [c.82]

Введение в состав олигомерного блока атома хлора приводит к уменьшению размера структурных элементов и увеличению плотности их упаковки. Сопоставление физико-механических свойств исследуемых образцов с особенностями их надмолекулярной структуры свидетельствует о том, что с повышением однородности структуры и увеличением межмолекулярного взаимодействия (полимеры ОКМ-11 и ОКМ-12) увеличиваются значения прочности при разрыве и водостойкость. Однако наблюдаемая структурная микронеоднородность является причиной сравнительно низких значений технической прочности трехмерных полимеров, весьма далеких от значений теоретической прочности. На основании анализа данных о влиянии химической природы и размера молекул олигоэфирак- [c.166]

Процессы структурирования в полимерных растворах зависят не только от величин межмолекулярных взаимодействий полимер—растворитель и полимер—полимер, но в очень большой степени определяются также показателями жесткости полимерных цепей и их концентрацией в растворе. По мере роста жесткости В се более затруднительным становится образование складчатых структур или даже возникно1вение контактов между различными участками самих макромолекул. Одновременно растет относительная вероятность межмолекулярных контактов. Это соответствует в уравнении (2.3) росту энтальпийной и уменьшению энтропийной составляющей общего изменения изобарно-изотермического потенциала. [c.69]

Поэтому для синтеза полиакрилгидразида используют метод полимераналогичного превращения полиакриловой кислоты. Для предотвращения возможности межмолекулярного взаимодействия полимер растворяют в 10-кратном количестве гидразингидрата. При комнатной температуре реакция заканчивается в течение 50 ч при температуре, превышающей 80° С, она длится 2,5 ч. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология