Никелевые катализаторы на носителях

В качестве типичной рассмотрена технологическая схема производства циклогексанола гидрированием фенола, изображенная в упрощенном виде на рис. 149. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе с никелевым катализатором на носителе (АЬОз или СггОз) при 140—150°С и 1—2 МПа. Эта реакция, при которой в качестве побочных продуктов образуются циклогексан, циклогексанон, циклогексен и метан, описана выше. [c.505]

Если 3 бензоле нет примеси тиофена, можно проводить гидрирование с никелевым катализатором на носителе при 140—200°С и [c.501]

Хлопковое масло, этанол Продукты гидрирования масла, ацетальдегид Никелевый катализатор на носителе (16,9% никеля, 32,6% пемзы, 50,5% масла) 24—46 бар, 261—313° С [2987] [c.166]

Гидрирование бензола до циклогексана протекает над никелевым катализатором на носителе оксиде хрома (III) при температуре 130—220 С и давлении 1 МПа [c.346]

Для каталитической конверсии метана применяют никелевый катализатор на носителе — оксиде алюминия. В присутствии никелевого катализатора равновесие быстро достигается уже при 800°С. Несмотря на то что содержание СН в равновесном газе повышается с увеличением давления, конверсию метана выгодно проводить при повышенном давлении для увеличения скорости реакции. При этом используется естественное давление природного газа, при котором он подается на завод,— 1—4 МПа. При повышении давления уменьшаются объем аппаратуры и трубопроводов. [c.74]

НИКЕЛЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ НА НОСИТЕЛЯХ [c.22]

Если в предыдущих работах о степени диспероБОсти катализатора судили по данным ИК-спектроскопии, то в работе [10] дисперсность никелевого катализатора на носителе измерена магнитными и хемосорбционными методами. Пок-азано, что в случае малых сверхпарамагнитных частиц никеля для правильной оценки размера кристаллов по хемосорбции водорода требуется продолжительная предварительная откачка образца и измерение полного поглощения водорода, а не быстрая хемооорбция, как это принято в существующих методиках. [c.28]

Гидрирование бензола на никелевых катализаторах проводят при низких и средних давлениях (до 3 МПа). Так, при температуре 150—200 °С достигается почти полное превращение бензола в циклогексан, причем в таких условиях побочные продукты не образуются. Однако ввиду высокой чувствительности никелевых катализаторов к примесям серы (особенно тиофеновой), содержание последней в исходном бензоле не должно превышать десятитысячных долей процента, кроме того, предусматривается специальная форконтактная очистка бензола Наиболее часто применяются никелевые катализаторы на носителях, кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома и др [16] [c.19]

Кроме производства анилина в промышленном масштабе освоено также парофазное каталитическое восстановление нитроксилолов с применением медно-никелевого катализатора на носителе. Процесс проводят при 200°С и давлении 800—1000 кПа. Для отвода большого количества тепла, выделяющегося при реакции, процесс осуществляют в реакторе оригинальной конструкции— колонне, имеющей 10 полок с катализатором, с барбо-тажной тарелкой под каждой полкой. На каждую тарелку подают смесь нитроксилола и воды, а с низа колонны — перегретый водород. На первой по ходу водорода тарелке испарение нитроксилола и воды происходит за счет теплоты водорода. Смесь паров реагентов с нужной температурой поступает на первый слой катализатора. За счет теплоты реакции смесь паров перегревается и затем отдает излишнее тепло на следующей тарелке, испаряя вторую порцию нитроксилола и воды. Аналогично идет процесс и на следующих тарелках. Мольное соотношение нитроксилола, воды и водорода 1 6, 3 21. Выход ксилидина 95,8 /о- [c.121]

Применение никеля на кизельгуре требует, как правило, более высоких температур и давлений, чем скелетный никель. Например, ацетон легко гидрируется над скелетным никелем при комнатной температуре и давлении 1—3 ат. В то же время при использовании никелевого катализатора на носителе при температурах значительно ниже 100° гидрирования на наблюдается. [c.82]

Производные пиридина, как правило, гидрируются легче, чем соответствующие производные бензола, хотя сам пиридин восстанавливается при температуре более высокой, чем бензол. Скелетный никель как катализатор отличается высокой активностью при относительно низкой температуре поэтому он особенно пригоден для восстановления пиридина. Например, время гидрирования 2-бензилпиридина при 100° на скелетном никеле приблизительно вдвое меньше времени, необходимого для этой же реакции при 160° с использованием никелевого катализатора на носителе. [c.93]

Разработан метод изучения распределения кристаллов по размерам в никелевых катализаторах на носителях. Этот метод позволяет определять диаметры частиц вплоть до атомных размеров [87]. [c.183]

Катализаторы на шариковых носителях характеризуются более сильными расщепляющими, гидрирующими и изомеризую-щими свойствами, чем катализаторы с носителями из микросферического алюмосиликата. Наилучшим сочетанием свойств обладают катализаторы, содержащие в составе носителя 12—50% окиси алюминия, и применять их целесообразно при Производстве реактивного и дизельного топлив. Для производства высококачественного бензина более активны никелевые катализаторы на носителях из микросферического алюмосиликата. [c.79]

Крупные промышленные установки гидрирования бензола запроектированы с применением промышленного никельхромового катализатора. Для этой цели пригодны и другие никелевые катализаторы на носителях (на окиси алюминия, на кизельгуре), а также скелетный никель производство последнего, однако, все еще носит кустарный характер, что вызывает затруднения при его крупнопромышленном применении. [c.392]

Исследования проводились с различными никелевыми катализаторами на носителе (N1—кизельгур N1—8102, полученный соосаждением). [c.99]

Если в бензоле нет примеси тиофена, можно проводить гидрирование с никелевым катализатором на носителе при 140—200 °С и 1—1,5 МПа. В присутствии примесей серосодержащих соединений пригоден катализатор из оксидов или сульфидов никеля и вольфрама, но для осуществления процесса требуются более высокие температура (320—360°С) и давление ( 30 МПа). [c.483]

Если в бензоле нет примеси тиофена, гидрирование можно проводить с никелевым катализатором, на носителе при 140—200 °С и 10—50 ат. В присутствии сернистых примесей пригоден катализатор из окислов или сульфидов никеля и вольфрама, но для осуществления процесса требуется температура 320—360°С и давление 300 ат. [c.691]

Под платиновым находится слой никелевого катализатора на носителе, также устойчивого к воздействию сернистых соединений. Активность катализатора почти не снижается даже при относительно высоком содержании в бензине серы, а небольшое отравление обратимо. При крекинге бензинов с постоянным содержанием серы температура на выходе из нижнего слоя катализатора при прочих постоянных условиях сначала повышается, вызывая определенное снижение активности катализатора, а затем практически не изменяется и составляет 850 °С. [c.79]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

I. в лабораторных условиях исследована начальная стадия процесса каталитической конверсии метана смесью водяной пар-воздух под давлением 30 ат с использованием никелевых катализаторов на носителе ( прокаленном при 1400 0. [c.17]

Рис. 11. Изменения удельного намагничивания никелевого катализатора на носителе во время адсорбции и десорбции водорода при комнатной

Исследования, проведенные позже, показали, что магнитный метод можно применить для нахождения кривой распределения частиц по размерам в никелевых катализаторах на носителях. Этот метод является, по-видимому, эффективным при нахождении распределения частиц по размерам почти вплоть до атомных размеров и дает возможность независимого определения скорости процесса восстановления и его энергии активации при сопоставлении с процессом спекания, или роста частиц. Этим методом можно легко определить структурное состояние промоторов, например меди, в никелевых и, по-видимому, в железных и кобальтовых катализаторах. [c.112]

Другим примером использования этого метода является изучение системы окись меди на -[-окиси алюминия [3]. При очень низких концентрациях окись меди сильно парамагнитна в противоположность тому, что имеет место в случае чистой кристаллической окиси меди. Если теперь окись меди восстановить до металла, то система станет диамагнитной. Можно предположить, что в восстановленном состоянии медь спекается и это приводит к увеличению размера частиц. Тогда при повторном окислении об этом росте частиц должен был бы свидетельствовать уменьшенный парамагнетизм, обусловленный увеличением константы Вейсса. Однако в действительности никакой миграции, приводящей к увеличению частиц в процессе спекания в этой системе, не наблюдалось, хотя, как будет показано ниже, подобное спекание в никелевых катализаторах на носителях легко обнаруживается магнитным методом. [c.115]

Завод фирмы Атлас в Онтарио (Канада) имеет более совершенный технологический процесс производства сорбита по сравнению с применяемыми на заводе этой же фирмы в США [22]. В качестве сырья для производства сорбита также используется кристаллическая глюкоза. Ее раствор в паровом конденсате смешивается в смесителе с никелевым катализатором на носителе (катализатор готовится на основе азотнокислого никеля) и подается насосом под давлением 14 МПа в реактор, в который также вводят компремированный до 15,5 МПа водород. В отличие от завода фирмы Атлас в США на канадском заводе водород получают электролизом воды. Процесс гидрирования осуществляется в непрерывно действующем реакторе, состоящем из отдельных вертикальных стальных труб, соединенных в батареи. Температуру в реакторах можно регулировать в пределах 140—205 °С. Суспензия катализатора с раствором глюкозы проходит через реакторы в течение нескольких минут и непрерывно удаляется из них в сепараторы, где водород, не вошедший в реакцию, выделяется и возвращается для повторного использования. [c.166]

В США запатентовано [36] получение маннита из 50%-ного водного раствора инвертированной сахарозы в присутствии никелевого катализатора на носителе (0,6% никеля к углеводу). Перед гидрированием раствор инвертированной сахарозы подщелачивают добавлением NaOH (0,1% к углеводу) до pH 9,0. Процесс гидрирования двухступенчатый, хотя он проводится в батарее из [c.174]

Никелевые катализаторы на носителях — кизельгуре, окиси алюминия, окиси хрома широко применяют для жид о-парофазного процесса гидрирования. Содержание никеля в этих катализаторах достигает 30—50 вес.%. Никель на кизельгуре получают пропиткой кизельгура солями никеля с последующим превращением их в окись никеля. Затем проводят ее восстановление водородом при 300—400° С до металлического никеля (1, 188]. Для гидрирования бензола, фенола, крезолов эффективным является никельокисноалюминиевый катализатор, содержащий около 50 вес. % металлического никеля. Катализаторы подобного состава готовят соосаждением компонентов, например, из растворов алюмината натрия и азотнокислого никеля из смеси азотнокислого Никеля и азотнокислого алюминия раствором углекислого натрия и т. д. После отмывки от продуктов реакции, формовки и сушки катализаторы восстанавливают водородом при 350—400° С. Катализатор № 6523, вырабатываемый в ГДР, содержит около 50 вес. % никеля на окиси алюминия [213]. [c.85]

Так как скорость установления равновесия в системе при указанных выше температурах мала, а повышение температуры выше 1300 С приводит к крекингу метана, конверсию ведут в присутствии никелевого катализатора на носителе А12О3. Это обеспечивает быстрое достижение высокой равновесной степени превращения метана при температуре около 700 С и высоких объемных скоростях парогазовой смеси, подаваемой в реактор. [c.217]

В пром-сти К. получают восстановлением смеси нитроксилолов - продукта нитрования ксилолов, содержащего 5 изомеров. Восстановление осуществляют 1) чугунной стружкой при т-ре кипения смеси нитроксилолов 2) водородом в паровой фазе в присут. медно-никелевого катализатора на носителе при 200°С и 0,8-1,0 МПа (выход 95,8%). Образуется смесь изомерных ксилидинов (т. наз. техн. ксилидин), содержащая 40-60% 2,4-К. и 10-20% 2,5-К. Ее разделяют (])ракционной кристаллизацией солей. Напр., 2,4-К. извлекают обработкой 80%-ной уксусной к-той с послед, отфильтровыванием ацетата и омылением его 20%-ным водным р-ром NaOH. После отделения 2,4-изо-мера выделяют 2,5-К. в виде гидрохлорида. [c.550]

Конверсию метана проводят в присутствии никелевого катализатора на носителе — глиноземе (АЬОз). Глинозем предварительно обрабатывают для придания частицам требуемой формы, затем пропитывают растворами нитратов никеля и алюминия, сушат и прокаливают для получения оксидов никеля я алюм1 яин. Так как основой катализатора является металлический никель, то катализаторную массу восстанавливают в контактном аппарате при высокой температуре водородсодержащим газом либо реакционной смесью метана с водяным паром. Оксид алюминия является активатором процесса. Готовый ка тализатор выпускают в форме цилиндров диаметром 8 мм и высотой 9 мм илн диаметром и высотой по 12 мм и п форме колец с внутренним диаметром от 3 до 11 мм, наружным диаметром От 8 до 20 мм и тон же высотой. [c.80]

Весьма вероятно, что при осуществлении в промышленном масштабе гидрогенизации и многих других реакций возникают многообразные и часто не распознанные диффузионные эффекты. Это может быть одной из главных причин, приводящих к различию результатов, получаемых в лабораторных и промышленных установках. Внутри-диффузионные ограничения могут играть важную роль даже при работе с очень мелкозернистым катализатором. Иначе говоря, коэффициент эффективности может быть значительно ниже единицы, что приведет к существенному ухудшению селективности. Пример такой ситуации, относящийся также к гидрогенизации жиров, приводит Коэнен [75]. Гидрирование проводилось над никелевыми катализаторами на носителе с размерами частиц 6—7 мкм. Катализатор со средним радиусом пор 2,7-10 м (27 А) дал значительно худшие результаты по сравнению с образцами, имевшими радиусы пор 3,4-10" и 6,6-10" м (34 и 66 А). Исходя из сферической формы молекулы, Коэнен определил диаметр молекулы триглицерида равным 1,5-10 м (15 А), что несколько выше половины среднего диаметра поры. Очевидно, что в рассмотренном примере определяющую роль играет скорость диффузии в порах, подобно тому как это происходит в молекулярных ситах. [c.121]

Активация водорода является лимитирующей стадией и облегчается на катализаторах с высокой энергией связи водорода. На рисунке 3 и в таблице 1 иредставлены данные о взаимосвязи скорости восстановления га-бензохинона и нитросоединений с количеством и величиной энергии связи прочносвязанного водорода на платино-палладиевых и смешанных никелевых катализаторах на носителях [8, 24]. Результаты наших исследований свидетельствуют о значительной роли прочно-связаниых форм адсорбированного водорода в реакциях восстановления Х01Ю Ш0 адсорбирующихся органических соединений, лимитирую- [c.49]

В литературе сообщается [132] интересный пример такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы неременной валентности осаждают в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0,8 статистического мономолекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на новерхности катализатора и резко повыгнается стойкость катализатора к измельчению, вызываемому внедрением атомов углерода в решетку кристалла. Описана также [133] стабилизация никелевых катализаторов на носителях добавками меди. [c.393]

В процессе КПЗ Галф ойл прпменяются металлические катализаторы, точный состав которых не опубликован и которые обладают большей гидрокрекирующей активностью, чем окисно-никелевые катализаторы на носителе. Эти катализаторы характеризуются высокой механической прочностью, стойкостью к каталитическим ядам и выдерживают многократную регенерацию. Обычно процесс проводят при 427 —454°, давлешш 35—70 ати, объемной скорости 0,5—2,0 часа (ио жидкому сырью) и отношении циркулирующей водород сырье 440—1780 продолжительность пробега между регенерациями составляет 4—24 часа [c.446]

Па рис. 60 проведено также сравнение двух катализаторов. Верхняя кривая построена по данным, полученным для каталитического крекинга изопропилбензола на шариковом алюмосиликат-ном катализаторе нижняя кривая — по данным для гидрогенизации изооктена над таблетированным никелевым катализатором на носителе, имеющем высокий фактор эффективности. Рассмотрение кривых показывает, что 1/7 уменьшается линейно с диаметром частицы в случае шарикового катализатора (процесс с подвижным катализатором) для никелевого катализатора значение 1/7 остается постоянным в широких пределах изменения диаметра частиц. В обоих случаях, по мере уменьшения диаметра частиц, величи- на 1/7 ассимптотически приближается к определенному пределу, соответствующему максимальной активности катализатора. [c.181]

Также освоен в промышленном масштабе метод парофазного каталитического восстановления нитроксилолов с нрименеиием медно-никелевого катализатора на носителе Процесс проводится при температуре около 200° и давлении 8—10 ат. Для отвода большого количества тепла, выделяющегося при реакции, процесс проводят в реакторе оригинальной конструкции — 1колонне, имеющей [c.832]