Последовательные механизмы

Такой механизм процесса оказывает сильное влияние на его скорость, особенно на зависимость ее от внешних факторов. При последовательном механизме любого химического или механического процессов наибольшее влияние на скорость всего процесса оказывает скорость самой медленной стадии, независимо от ее положения в цепи процесса. Какой бы высокой ни была производительность остальных стадий процесса, их продукция будет накапливаться перед самой медленной стадией, если они предшествуют ей, или же скорость быстрых стадий будет полностью зависеть от производительности самой медленной стадии и они будут простаивать , если следуют за ней. В итоге, результирующая скорость всего процесса в целом будет зависеть от скорости самой медленной стадии. Самая медленная стадия гетерогенного химического процесса называется контролирующей лимитирующей) стадией. [c.165]

Естественно, более сложной будет система (7а—9а) в случае процесса, в котором участвуют несколько исходных веществ или протекающего по параллельно-последовательному механизму. [c.313]

Усовершенствованная мембранная система фирмы "ЮОП", показанная на рис. 12, - это сравнительно недавний и быстро развивающийся метод разделения. Этот процесс основан на разности степеней проницаемости между водородом и примесями при прохождении через газопроницаемую полимерную мембрану. Проницаемость включает два последовательных механизма компонент газовой фазы должен прежде всего раствориться в мембране и затем диффундировать через нее в сторону растворенного вещества. Различные компоненты имеют различные степени растворимости и проницаемости. Растворимость зависит, главным образом, от химического состава мембраны, а диффузия - от структуры мембраны. Газы могут иметь высокие степени проницаемости в результате высоких степеней растворимости, высокой диффузионной способности или этих обоих факторов. Движущей силой как для растворения, так и для диффузии является разность парциальных давлений, создаваемая между сырьем и стороной растворенного вещества через мембрану. Газы с более высокой степенью проницаемости, такие как водород, обогащаются на стороне растворенного вещества мембраны, а газы с более низкой степенью проницаемости обогащаются на непроницаемой стороне мембраны благодаря выводу компонентов с высокой степенью проницаемости. [c.484]

М. Ф. Нагиев предлагает вести более точные кинетические расчеты нагревательно-реакционных печей чисто аналитическим методом, основываясь на представлениях о последовательном механизме крекинга Он считает, что глубина превращения за один проход должна ограничиваться не коксообразованием, а определяться по максимальному выходу бензина, который достигается раньше начала коксообразования. Этот вывод, повидимому, правилен для легко расщепляемого сырья, но его вряд ли можно распространять на все случаи, встречающиеся в заводской практике. [c.125]

Таким образом, мы видим, что научные исследования 1940-1970-х годов базируются на параллельно-последовательных реакциях деструкции и уплотнения. Такой подход к объяснению механизмов коксообразования считался классическим, и отойти от него, практически, было невозможно. Однако, следует отметить, что данные по химизму и кинетике реакций индивидуальных углеводородов на основе параллельно-последовательного механизма давали только ориентировочное представление о химизме и кинетике крекинга нефтепродуктов и в особенности тяжелых нефтяных остатков [100] и не давали полного представления о том, каким образом из углеводородов образуется графит в конечном итоге [16]. [c.66]

Заметим, что в схеме (4, 21) индекс тот же, что и (4,17). Схемы (4,20) и (4,21) предполагают образование связи А1—С. Наличие такой связи было установлено спектроскопическим методом А. А. Бабушкиным [176]. Последовательный механизм дегидратации спирта доказывался тем, что выход эфира как функция от объемной скорости спирта проходит через максимум. Другие авторы считают, что образование этилена и эфира — параллельные реакции (обзор см. [177]). Автор, Г. В. Исагулянц, Е. И. Попов, Ю. И. Дербенцев и С. Л. Виноградов [178] методом меченых атомов (С-14) выяснили, что существуют два пути образования этилена — прямой, при высокой температуре, и через эфир — при более низкой, и найдены количественные соотношения между соответствующими скоростями реакций. Тем самым решен давний спор между различными группами исследователей. [c.44]

Изложенное выше позволяет предложить следующий последовательный механизм физико-химической модификации ингредиентов в бинарных и сложных эвтектических смесях. [c.181]

В нашей работе сделана попытка описать два последовательных механизма внутридиффузионной кинетики адсорбции с помощью метода ста- [c.296]

Представления о механизме образования продуктов окисления этилбензола за последние 20 лет существенно изменились, В настоящее время установлено, что эта реакция протекает по сложной схеме, учитывающей параллельно-последовательный механизм образования АФ и возможность рекомбинации радикалов КОг непосредственно в МФК и АФ, а не через стадию образования ГП. [c.225]

В более поздних работах [79, 84, 85] экспериментально показано, что образование метанола из диоксида углерода и водорода протекает по последовательному механизму [c.70]

Установлено, что относительная селективность з при времени контакта, стремящемся к нулю, обращается в нуль (рис. 3.30 давление 5 МПа, температура 240°С). Следовательно, парафины образуются преимущественно по последовательному механизму (стадии Ь и с) непосредственно из метанола, а не из оксидов углерода и водорода. [c.104]

Сложные реакции с последовательным механизмом превращения протекают по схеме [c.225]

Приведенный вывод дан для гомогенных, мономолекулярных параллельно-последовательных реакций, каждая из которых следует уравнению (2.1.47) с /5 = 0. Для гетерогенных каталитических превращений эта задача осложняется и решается сравнительно просто только для чисто последовательного механизма со следующей схемой [c.190]

В настоящее время установлено, что реакция получения гидропероксида этилбензола протекает по схеме, учитывающей параллельно-последовательный механизм образования ацетофенона и возможность рекомбинации радикалов непосредственно в метилфенилкарбинол и ацетофенон (а не через стадию образования гидропероксида). Следовательно, схему окисления этилбензола можно представить следующим образом [c.313]

Для ряда процессов избирательного окисления энергия связи кислород — катализатор также играет важную роль в определении селективности. В таких процессах селективность по продукту мягкого окисления обычно возрастает с увеличением Qs [16, 21—24]. При параллельной схеме образования продуктов это объясняется тем, что в стадиях, ведущих к глубокому окислению, разрывается большее число связей кислород — катализатор, чем в стадиях, ведущих к мягкому окислению [23, 24]. При параллельно-последовательном механизме эта зависимость усиливается вследствие того, что с увеличением снижается вероятность доокисления образующегося продукта мягкого окисления [16, 24], [c.188]

В течение 50 лет, прошедших с того времени, когда Ипатьев [128] показал, что эфир, как и этилен, может образоваться в результате дегидратации этилового спирта, делались попытки доказать простыми кинетическими опытами справедливость или ошибочность последовательного механизма, который ранее многие исследователи предпочитали двум другим. [c.127]

Возможность параллельного течения реакций (2,11) и (2,12) зависит от степени покрытия 0 электрода комплексом (РеОН)адс, которая растет с увеличением pH и анодного перенапряжения. При низких значениях pH и малых анодных перенапряжениях реализуется обычный последовательный механизм, описываемый реакциями (2,10) — (2,12), При рН>5,5 степень покрытия электрода комплексом (РеОН)адо сильно возрастает. При высоких значениях pH и (или) более высоком анодном перенапряжении увеличивается и скорость образования промежуточного комплекса по уравнению (2,13). Этот промежуточный комплекс, по мнению авторов, может препятствовать течению реакции (2,11), создавая пограничный слой. По мере возрастания степени покрытия электрода комплексом [Ре (ОН) г] аде растворение комплекса (РеОН)адс практически прекращается. При наличии агрессивных анионов промежуточный комплекс [Ре(ОН)2]адо, согласно (2,15) и (2,16), разрушается. [c.48]

В действительности быстрые реакции Н-обмена в цикле могут протекать с существенно меньшей скоростью, чем медленные ионные реакции, и наоборот. Поэтому представляется, что для избежания неоднозначности в понятиях о механизме Н-обмена пользоваться подобными терминами нецелесообразно. Термин кооперативный (в некоторых работах концертный ) в большей степени отражает, на наш взгляд, сущность механизма, изображенного на рис. 1, а термин ионный — механизма типа (1) или (2). В растворе не исключены, конечно, и другие пути реакции с участием бинарных комплексов, кроме кооперативного перехода протонов. Для систем с большим различием в донорной и акцепторной способностях более вероятным может быть стадийный, последовательный механизм Н-обмена, изображенный, например, следующей схемой [c.281]

В общем виде реакции изомеризации углеводородов в жидкой фазе в кинетическом отношении представляют собой сложные превращения, имеющие параллельно-последовательный механизм с несколькими перекрещивающимися цепями. [c.104]

Прямой и последовательный механизмы [c.334]

Рис. 3. Диаграммы, дающие вклад в прямой механизм (а и Ь) или в последовательный механизм первого типа с — /).

Последовательный механизм (ССВ через промежуточные связи) [c.336]

Последовательный механизм может быть определен в различных диаграммах, дающих вклад в а УТ), а [У Т)... и в /ыы [УТ ), /кк V T ). . ., т. е. соответствующих конфигурационному взаимодействию. [c.336]

Во втором из указанных выше последовательных механизмов используется оператор Р. Матричные элементы (ф,, ф ) не равны нулю, если ф и ф, имеют общий атом или если они разделены одной связью в последнем случае имеем [c.337]

Необходимо подчеркнуть, что, кроме диаграмм, приведенных на рис. 3 и 4, существует ряд других диаграмм, дающих вклад в оба последовательных механизма. Примеры таких дополнительных диаграмм для ЯМР-взаимодействия между вицинальными ядрами даны на рис. 5. Числа, приведенные на рис.. 5 рядом с каждой диаграммой, характеризуют относительный вклад данной диаграммы по сравнению с диаграммой й на рис. 3 в предположении, что все двухэлектронные интегралы равны и что энергии перехода, соответствующие одинарному замещению орбиталей, равны 1/2 энергии перехода, соответствующей двойному замещению, и 1/3 энергии тройного замещения. Некоторые из диаграмм рис. 5 значительно меньше диаграммы рис. 3. Однако их так много, что пренебрежение ими может внести существенную ошибку (диаграмма й на рис. 3 равна 1/4 от общей величины, полученной добавлением к ней диаграмм, приведенных на рис. 5). [c.337]

В заключение необходимо отметить, что при использовании усеченных орбиталей должны быть сохранены все диаграммы, включающие последовательный механизм. Для объяснения [c.337]

Рис. 4. Диаграммы, дающие вклад в последовательный механизм второго

Если образование кокса описывается схемой (1), то говорят о параллельном механизме, если схемой (2) — то о последовательном механизме блокировки. Блокировка может протекать и по параллельно-последовательному механизму, особенно в тех случаях, когда процесс включает сложные реакционные системы. Количество образующегося кокса зависит от порядков скоростей реакций по отношению к целевому продукту К и коксу и от температурных коэффициентов этих реакций. [c.21]

Если образование кокса описывается схемой (4.4), то говорят о параллельном механизме. Схема (4.5) иллюстрирует последовательньЕЙ механизм, который в свою очередь может протекать через образование [c.93]

Следует добавить, что параллельно-последовательный механизм изомеризации углеводородов, имеющих два реакционных центра, характерен только для реакций, в которых образуется один термодинамически устойчивый углеводород (например, дициклогексилметан). Если же реакция сопровождается образованием углеводородов, обладающих близкой термодинамической устойчивостью, то ее последовательная ветвь отпадает и продукты реакции получаются в соотношениях, близких к равновесным, иначе говоря, соотношение констант к и к будет соответствовать соотношению концентраций образующихся углеводородов в условиях равновесия. Именно такой пример был рассмотрен в главе 4 [c.201]

Проведен анализ экспериментальных данных по кинетике адсорбции бензола активным углем Суперсорбон при постоянном давлении адсорбтива. Сделана попытка описать два последовательных механизма внутридиффузионной кинетики адсорбции с помощью метода статистических моментов. [c.358]

В последуюш,их работах [76—79, 84, 85] было также подтверждено, что синтез метанола протекает непосредственно из оксида углерода и водорода, а из диоксида углерода — по последовательному механизму. Такого же мнения придерживаются и авторы данной работы [8, 86, 87]. При исследовании процесса и скорости образования метанола на цинк-хромовом катализаторе при атмосферном давлении было установлено, что из газовой смеси, содержаш,ей СО и Нг, образуется метанол [67], и никаких других примесей в пределах чувствительности хроматографического метода анализа не обнаруживалось. Найдено также, что при введении СОг в газовую смесь водород — оксид углерода производительность цинк-хромового катализатора резко увеличивалась [86]. Механизм процесса образования метанола, его закономерности, в том числе промотируюш,ее влияние диоксида углерода, по данным [86, 87], представляется следую-ш,ими [c.68]

Примером реакции с последовательным механизмом превращения может служить реакция нейтрализации фосфорной кислоты Н3РО4 аммиаком NHз с целью получения аммофоса (NH4)2HP04 в производстве комплексных удобрений [c.225]

Суммируя, можно констатировать, что в настоящее время мы все еще достаточно далеки от полного понимания природы процессов Н-обмепа в системах с Н-связью. Простота этих реакций, предполагавшаяся на начальной стадии их исследования, оказалась кажущейся. Процессы в действительности характеризуются широким диапазоном скоростей и кинетических особенностей в зависимости от электронного строения взаимодействующих молекул и свойств окружающей среды. Имеющиеся данные, несомненно, свидетельствуют о том, что для кинетики обмена важную роль играет способность реагирующих молекул образовывать Н-связи. Накопленный материал показывает, что в инертной среде большинство реакций идет по молекулярному механизму через образование промежуточных циклических, как правило бимолекулярных, комплексов. Кооперативный механизм перехода протонов в них является, видимо, простейшим путем реакции осуществление его в чистом виде реальнее всего в системах с симметричными промежуточными комплексами, состоящими из одинаковых или близких по способности к образованию Н-связи молекул. Если эти свойства функциональных групп сильно различаются, то в принципе может реализовываться последовательный механизм с образованием Н-связанной ионной пары. [c.284]

Второй метод состоит в раздельном измерении скоростей окисления исходного вещества и целевого продукта этот метод, однако, ненадежен, если оба вещества конкурируют за одни и те же места на поверхности катализатора. В третьем методе проводится окисление смеси исходного материала и целевого продукта. При этом находится зависимость концентрации целевого продукта на выходе от времени контакта. И, наконец, наиболее надежный метод, примененный, например, Рогинским и Марголнс [3], состоит в использовании смесей, в которых одна или две органические молекулы мечены радиоактивным углеродом Исаев, Марголис и Сазонова [4] пропускали смесь меченного С пропилена, нормального акролеина и кислорода над нанесенным окисномедным катализатором и определяли удельную радиоактивность акролеина и СО2 как функцию времени. Опубликованные данные сходятся в том, что для всех рассматриваемых реакций оказывается возможным как параллельный, так и последовательный механизм, но их относительный вклад зависит от температуры и отличается для разных [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология