Нафталинсульфокислота сульфокислоты

Образующиеся при сульфировании нафталина сульфокислоты частично остаются в отработанной кислоте, содержание органических примесей в которой составляет —60 г (в 1 дм ). Кроме того, сульфокислоты растворяются в промывных водах, где их содержание достигает 60% [23]. Таким образом, недостатком сернокислотной очистки оказывается образова)Ние значительных количеств нафталинсульфокислот, утилизация которых практически невозможна. Многочисленные патентные разработки, предполагающие их использование для лолучения нафтолов, изомеризацию 1-нафталинсульфокислоты (составляющей большую часть un-разующихся сульфокислот) в 2-нафталинсульфокислоту и далее [c.289]

Существенное влияние на направление реакции сульфирования оказывает температура. Например, сульфирование нафталина при температурах до 60 С дает а-изомер, а при 120— 1бО°С — р-изомер. Если а-нафталинсульфокислоту нагреть с моногидратом до 160 °С, то из нее также получается -изомер. Как известно, а-положение в нафталине является более реакционноспособным, так как при образовании а-комплекса положительный заряд может рассредоточиться без нарушения ароматической структуры второго кольца. Поэтому при кинетическом контроле, т, е, при проведении реакции в ограниченное время и в мягких условиях, в преобладающих количествах образуется а-изомер. Обратная реакция — десульфирование — начинается с протонирования молекулы сульфокислоты [c.365]

Стадия выдержки имеет особое значение, так как во время выдержки происходит изомеризация имеющейся в смеси сульфокислот 1-нафталин-сульфокислоты в термодинамически более устойчивую 2-нафталинсульфокислоту. [c.343]

Сульфогруппа может быть также замещена водородом. Это легче всего осуществить путем нагревания сульфокислоты с разбавленной серной или фосфорной кислотой при высокой температуре. В отдельных случаях хорошие результаты получаются и в значительно более мягких условиях. Так, например, а-нафталинсульфокислота восстанавливается до нафталина в водном растворе амальгамой натрия даже при комнатной температуре. [c.533]

До 100° С получается преимущественно а-нафталин-сульфокислота. При более высокой температуре (160 С) главным продуктом является Р-нафталинсульфокислота в этих условиях а-нафталинсульфокислота переходит в Р-нафталинсульфокислоту. [c.188]

Нафталинсульфокислоту сульфируют олеумом при 80—90 С. Какая дисульфокислота преимущественно при этом получается Какие получаются дисульфокислоты нафталина, если сульфирование этой же сульфокислоты ведут моногидратом при 160—170 °С [c.63]

Почему при сульфировании 2-нафтола купоросным маслом наряду с другими продуктами получается в заметных количествах 7-гидрокси-1-нафталин-сульфокислота и отсутствует 2-гидрокси-1-нафталинсульфокислота [c.63]

Обычно сульфирование нафталина на 1-нафталинсульфокислоту ведут моногидратом при 60 °С, в сульфомассе содержится до 20 % 2-изомера. Используется также сульфирование нафталина моногидратом при 0°С, при этом скорость образования 2-сульфокислоты [c.67]

Сульфирование нафталина на 2-сульфокислоту ведут 96 %-ной серной кислотой, которую берут с 10 % избытком против теоретического количества, при 160 °С в течение 3 ч. В сульфомассе содержится около 4 % 1-нафталинсульфокислоты и около 9 % не вступившего в реакцию нафталина. Сульфомассу передают в гидроли-зер, разбавляют небольшим количеством воды и для гидролиза [c.68]

Какая из сульфокислот легче вступает в реакцию щелочного плавления 5-гидрокси-1 -нафталинсульфокислота или 1,5-нафталиндисульфокислота [c.174]

Какое образуется соединение при гидроксилировании ио Бухереру а) 4,5-диамино- 1,7-нафталиндисульфокислоты, б) 7-амино-4-гидрокси-2-нафталинсульфо-кислоты, в) 4,5-диамино-1-нафталинсульфокислоты, г) 4,8-диамино-1-нафталин-сульфокислоты, д) 4,8-диамино-2-нафталинсульфокислоты. [c.211]

В каких условиях осуществляется превращение 4,8-диамино-2-нафталин-сульфокислота -> 8-амино-4-гидрокси-2-нафталинсульфокислота. [c.214]

Почему 7-амино-4-гидрокси-2-нафталинсульфокислота, сочетаясь в кислой и щелочной средах, образует дисазосоединение, а 6-амино-4-гидрокси-2-нафталин-сульфокислота в тех же условиях дает лишь моноазосоединение [c.255]

Получите 4-гидрокси-2,7-нафталиндисульфокислоту, 4-амино-2-нафталин-сульфокислоту, 4-гидрокси-2-нафталинсульфокислоту. [c.312]

Реакция с цианистыми и железосинеродистыми солями. Более удобным методом превращения сульфокислот в карбоновые кислоты по сравнению с рассмотренным выше методом сплавления с муравьинокислым натрием является перевод сульфокислот в цианиды и омыление последних. Выход цианидов колеблется, начиная со следов (в случае некоторых замещенных сульфокислот) и кончая приблизительно 50% (для нафталинсульфокислот). Большинство авторов, применивших в этой реакций как цианистые соли щелочных металлов, так и железосинеродистый калий, предпочитают последний ввиду полученных с ним более высоких выходов и его малой токсичности. Для успеха реакции необходимо, чтобы реагирующие вещества были хорошо высушены и тщательно перемешаны и чтобы реакция проводилась в таком сосуде, который позволял бы прогревание всей смеси до высокой температуры. Хорошие результаты получены в железной трубе, снабженной необходимой арматурой. Целесообразно применение не менее чем 100%-пого избытка цианида. Получение бензонитрила путем нагревания калиевой соли бензолсульфокислоты с цианистым [434] или с железосинеродистым калием [435] упоминается в литературе, но подробно не исследовано. 3-Хлор [436] и 3-бромбензол-сульфокислоты [437] дают низкие выходы нитрила изофталевой кислоты, тогда как из лара-изомеров [438] получается до 20% нитрила терефталевой кислоты, если перегонять реакционную смесь порциями по 10 г. При нагревании с обратным холодильником калиевой соли. и-нитробензолсульфокислоты [439] с водным раствором цианистого калия образуется сложная смесь сульфированных карбоновых кислот. [c.249]

В отличие от этого получение чистого 1-нафтола из 1-нафталин-сульфокислоты не удается осуществить, так как 1-нафталинсульфокислота всегда содержит значительные примеси 2-изомера, отделение которого затруднено. Поэтому 1-нафтол в промышленности преимущественно получают другим, состоящим из большего числа стадий, способом, который позволяет получить продукт достаточно высокого качества [c.338]

Очистка от а-изомера достигается также перекристаллизацией натриевой соли р-сульфокислоты. Присутствие же примеси а-изомера в сырой р-со-ли может быть доказано нагреванием с бромной водой а-нафталинсульфокислота превращается в 1,5-дибромнафталин, выделяющийся в виде белой мути Р-сульфогруппа на бром не замещается и образующаяся 4-бром-нафталин-2-сульфокислота растворима в воде [c.100]

В зависимости от условий реакции получаются а- или Р-сульфокислоты. Если реакция происходит при низкой температуре (60 °С), то получается главным образом а-нафталинсульфокислота. При высокой температуре (порядка 160 °С) получается главным образом Р-нафталинсульфокислота, так как при этой температуре а-сульфокислота превращается в Р-сульфокис-лоту. [c.530]

Нафталинсульфокислоту переводят в ее кальциевую соль для удаления избытка серной кислоты. Кальциевая соль сульфокислоты значительно лучше растворима в воде, чем сульфат кальция. [c.255]

При сульфировании нафталина моногидратом при низких температурах, при 35—40° (и не выше 60°), в качестве главного продукта реакции получается а-нафталинсульфокислота наряду с ней образуется и р-нафталинсульфокислота, причем отношение а- к р-сульфокислоте составляет 96 4. [c.99]

Если сначала получить а-сульфокислоту и, не выделяя ее из реакционной смеси, нагревать затем при 160°, то по мере нагревания а-сульфокислота превращается в Р-сульфокислоту. Это превращение происходит и при более низких температурах (100°), если продолжительно нагревать сульфомассу, но даже за очень длительное время, по-видимому, не достигает еще предела, отвечающего этой температуре. Для иллюстрации этого могут служить приводимые в табл. 9 данные, полученные И. С. Иоффе в результате длительного нагревания при 100° смеси нафталина и серной кислоты, взятых в молярных количествах несомненно, что даже после двухсот сорока часов нагревания смеси реагентов не достигнуто еще предельное соотношение а- и р-нафталинсульфокислоты, которое должно быть при 100°. [c.100]

Так, сульфирование олеумом при 35—55° смеси, содержащей преимущественно а-нафталинсульфокислоту, дает в качестве главного продукта реакции смесь 1,5- и 1,6-нафталин-сульфокислот [c.102]

Характер взаимодействия брома с нафталинсульфокислотами зависит от положения сульфогруппы. 1-Нафталинсульфокислота при бромировании в водном растворе дает смесь 1,4- и 1,5-дибром-нафталинов и 5-бромнафталинсульфокислоты [139, 140]. Имеется указание [109] о том, что при бромировании 1-нафталинсульфокислоты получается 1,5- и 1,7-дибромнафталин, но при этом не-приводится никаких подробностей опыта. 2-Нафталинсульфокис-лота дает показанную ниже смесь сульфокислот [140, 141]. [c.217]

При сульфировании нафталина образуется много изомерных сульфокислот, которые используют, в частности, как сырье для азокрасителей. Количество сульфогрупп в ядре и соотношение количеств изомеров в этом случае зависят также от температуры, концентра-щш агента сульфирования и продолжительности реакции. В случае использования для сульфирования 98%-ной Н2504 при низких температурах образуется много а-нафталинсульфокислоты, а при высоких — Р-нафталинсульфокислоты [c.314]

Как показано в работах [10, 27], скорость превращения тио-нафтеиа возрастает в ряду процессов сульфирование— -алкилирование— -конденсация. И в таком же цррядке уменьшаются относительные потери нафталина. В двух последних процессах необходимо проводить очистку в две стадии на первой нафталин обрабатывать серной кислотой, а на второй —в реакционную смесь вводить алкилирующее непредельное соединение либо формалин (при ином порядке введения реагентов скорость процесса значительно меньше). Вероятно [10, 27], катализаторами обоих процессов. являются не столько се рная кислота, сколько нафталин-сульфокислоты, т. е. их можно рассматривать как сочетание сернокислотной очистки, протекающей с образованием нафталинсульфокислот, и алкилирования либо конденсации при каталитическом действии сульфокислот. Дело, очевидно, не в изменении механизма процесса, а в том, что нафталинсульфокислоты лучше серной кислоты растворимы в нафталине, и скорость процесса увеличивается из-за повышения концентрации катализатора в реакционной массе. [c.290]

Реактив Твитчелла представляет собой омесь серной кислоты и бензол-илй нафталинсульфокислоты, ацилированной (по Фриделю — Крафтсу) олеиновой кислотой. Сульфокислота действует как эмульгатор. [c.98]

Нафталинсульфокпслоты имеют практическое значение как исходные вещества для получения важных промежуточных продуктов в производстве красителей — нафтолов, нафтосульфокис-лот и аминосульфокислот (через соответствующие нитросульфо-кислоты). Сульфокислоты гомологов нафталина, в отличие от бензольных, сравнительно мало изучены, зато окса- и амино-нафталинсульфокислоты исследованы весьма обстоятельно. [c.84]

Сульфирование бром- и иоднафталинов. Имеются данные по су.7ьфированию лишь сравнительно немногих производных нафталина, содержащих бром или иод, причем строение цолучившихся. сульфокислот в большинстве случаев не выяснено. Для дибром-нафталинсульфокислот можно с большей долей вероятности принять строение, аналогичное соответствующим хлоридам (табл. 19) . [c.95]

При нитровании нафталин-1-сульфокислоты [193] (или ее хлорангидрида), а также ее 2-изомера [194] образуется смесь 4-,5-, и 8-нитросульфокислот, причем 4-изомер получается всегда в малом количестве. Дальнейшее нитрование 5-нитронафталин-1-сульфо-кислотыприводит к 4,5-динитросоединению [195]. 5-Нитронафта-лин-2-сульфокислота [196] и ее хлорангидрид [197] также замещаются в положение 4, а 8-питросульфокислота дает 4,8-динитро-соедипение [198а], Реакции нитрования нафталиндисульфокислот сведены в табл. 7. Подробные данные о нитровании ряда нафталинсульфокислот приводит Лантц [1986]. [c.226]

Производные нафталинсульфокислот. Многие сложные нафтоль-ные производные, имеющие техническое значение как промежуточные продукты в производстве красителей, получены обработкой легко синтезируемых сульфокислот щелочью при высокой температуре. Описание примененных методов ведения процесса приводится только в старой патентной литературе и не может считаться очень надежным, однако некоторые выводы, относящиеся к влиянию заместителей и расположению сульфогрупп на характер реакции, могут быть все же сделаны. 1-Сульфокислоты, вообще говоря, легче реагируют со щелочами, чем 2-соединения [330]. Как и в бензольном ряду, аминогруппа, находящаяся в пара-положешт. к сульфогруппе, отщепляется в виде аммиака, тогда как л-аминогруппа не затрагивается. Активируется также аминогруппа, стоящая в ери-положении. В 3-нафтолсульфокислотах реакция с щелочью требует значительно более высокой температуры в случае 6-сульфокислоты, чем для 7-сульфокислоты, что неудивительно, так как положение 6 здесь аналогично пара-ноложению в фенольном ядре, а фенол-л-сульфокислота реагирует с расплавленной щелочью лишь при высокой температуре. [c.241]

Реакция с сульфогидратами щелочных металлов. По аналогии можно было ожидать, что сульфогидрат калия будет реагировать с солью сульфокислоты сходно с едким кали. Хотя эта реакция изучена не очень обстоятельно, чсе же видно, что получаемые выходы слишком малы для практического ее использования. По наблюдениям Штадлера [459], при сухой перегонке натриевой соли бензолсульфокислоты с с ульфо гидр атом калия под уменьшенным давлением образуется некоторое количество тиофенола. Если взять насыщенный раствор сульфогидрата и нагревать смесь в течение 3 час. под давлением при 275°, главным продуктом реакции является коричневый краситель [460], а тиофенол образуется лишь в виде следов. Ни в этом случае, ни в случае Л4-бензолди-сульфокислоты основной продукт реакции не идентифицирован. Натриевая соль 2-нафталинсульфокислоты превращена в смесь [c.251]

Следует отметить сульфокислоты нафтиламинов, имеющие важное значение для синтеза красителей 1-амино-4-нафталинсульфокислоту, называемую нафпшо-новой кислотой и 1-амино-8-окси-3,6-нафталиндисульфокислоту, называемую Н-кислотой (аш-кислотой) [c.393]

Продуктами моносульфирования нафталина могут являться 1-и 2- нафталинсульфокислоты. По причинам, которые обсуждались ранее (см. 2.3), а-положения нафталина значительно активнее р-положений и соотношение скоростей образования 1- и 2-сульфокислот составляет от 6 до 3,5—4, в зависимости от условий проведения реакции. По-видимому, в таком же соотношении находятся и скорости десульфирования этих сульфокислот. Поэтому при кинетическом контроле реакции, который создается максимальным замедлением гидролитических процессов — малое содержание воды в сульфомассе, низкая температура, короткая выдержка — удается получить 1-нафталинсульфокислоту. с удовлетворительным выходом. Наоборот, для преимущественного получения 2-нафталиисуль-фокислоты, необходим термодинамический контроль, создающийся в условиях, благоприятствующих установлению термодинамического равновесия сульфирования и десульфирования, при котором должно уменьшаться содержание 1-сульфокислоты в пользу более стабильного 2-изомера. [c.67]

Таким путем из 8-амино-1-нафталинсульфокислоты получают практически важные Л -фенил- и Л/-п-толил-8-амино-1-нафталин-сульфокислоты (фенил- и толилперикислоты) [c.207]

Какая стадия была последней при синтезе а) 5-гидрокси-1-нафталинсульфокислоты, б) 8-гидрокси-1-нафталинсульфокнслотк, в) 8-гидрокси-2-нафталин-сульфокислоты, г) 5-гидрокси-2-нафталинсульфокислоты, [c.213]

Какая стадия могла бы быть последней при синтезе а) 4-амино-1-нафта-лиисульфокислоты, б) 2-амино-1-нафталпноульфоки.слоты, в) 5-амино-2-нафталин-сульфокислоты, г) 8-амино-1-нафталинсульфокислоты, д) 4-ампио-5-гидрокси-2,7-нафталиндисульфокислоты [c.214]

Предложите рациональные способы получения а) 6-амино-2-нафталинсуль-фокислоты, б) 7-амино-1,3-нафталинд сульфокислоты в) 6-метиламино-4-гидро-кси-2-нафталинсульфокислоты. [c.214]

По аналогии с процессом получения кислоты Клеве (см. стр 475) а-нафталинсульфокислоту (которая получается сульфированием иаф-талина при низкой температуре) можно последовательно нитрованием и восстановлением превратить в 1-нафтиламин-8-сульфокислоту (перц-аминосульфокислоту) и 1-нафтиламин-5-сульфокислоту. [c.476]

При умеренных температурах отмечался и обратный перевод р-сульфокислоты в а-сульфокислоту нагревание р-наф-талинсульфокислоты в серной кислоте при 129° привело к образованию 18% а-нафталинсульфокислоты. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология