Изоцианаты со вторичными аминам

Более того, было найдено, что спирт также является слабым катализатором как видно из данных табл. 10, константа скорости реакции второго порядка возрастает с увеличением соотношения спирт изоцианат . Во всех экспериментах контроль реакции осуществляли путем титрования непрореагировавшего изоцианата вторичным амином. [c.157]

Изоцианаты реагируют со спиртами, давая карбаматы (уретаны), а с первичными и вторичными аминами образуются замещенные мочевины, например [c.879]

Вода быстрее реагирует с фенилизоцианатом, чем с первичными спиртами, и для вычисления поправок можно исходить из того, что 1 моль воды поглощает 1 моль изоцианата. Определениям этим методом мешают первичные и вторичные амины, поскольку скорости их реакций с фенилизоцианатом сравнимы со скоростями реакций спиртов. Третичные амины не мешают анализу, так же как и карбонильные соединения, карбоновые кислоты и ацетали. Большинство ароматических гидроксильных соединений не взаимодействуют с фенилизоцианатом. [c.26]

Аммиак, первичные и вторичные амины дают с изоцианатами производные мочевины [c.77]

Изоцианаты и изотиоцианаты легко вступают в реакцию присоединения с первичными и вторичными аминами, образуя замещенные мочевины и тиомочевины. Реакция с первичными аминами протекает следующим образом [c.525]

Окисление изоцианидов дает изоцианаты, гидрирование — вторичные амины [c.602]

С другой стороны, известно, что изоцианаты реагируют уже при комнатной температуре с первичными и вторичными аминами, образуя замещенные производные мочевины это значит, что они имеют требуемые кинетические свойства для участия в качестве промежуточных продуктов в рассматриваемом превращении. [c.342]

Более современный вариант изоцианатного метода заключается в следующем [50] зная количество введенного в реакционную смесь изоцианата и установив количество его, оставшееся-после завершения реакции, можно рассчитать содержание гидроксильных групп в анализируемом образце. Для нахождения количества непрореагировавшего изоцианата используется реакция его взаимодействия с раствором вторичного амина, а избыток вторич- [c.115]

Кетены, отличающиеся высокой реакционной способностью как по отношению к злектрофильным, так и к нуклеофильным реагентам, присоединяют аммиак, а также первичные и вторичные амины, образуя амиды. Аналогичным путем изоцианаты присоединяют азотистые соединения с образованием производных мочевины. [c.281]

Присоединение аминов. Первичные и вторичные амины прИ" соединяются к изоцианатам и изотиоцианатам [c.309]

При восстановлении фенилизоцианата водородом на никеле при 190 °С образуются метиланилин, карбанилид, анилин, метан и двуокись углерода . При восстановлении ароматических изоцианатов литийалюминийгидридом получаются вторичные амины > с выходом 70—90% [c.114]

Аминным эквивалентом называется число граммов изоцианата, расходуемое на образование соответствующей мочевины при реакции с 1 молем вторичного амина. [c.148]

Аминным эквивалентом называется число граммов изоцианата идущего на реакцию с 1 молем вторичного амина с образованием замещенной мочевины. [c.155]

Наибольшей реакционной способностью изоцианаты обладают по отношению к первичным и вторичным аминам, образуя при этом замещенные мочевины [c.206]

Не исключена также возможность взаимодействия амидогруппы, образующейся по первой реакции, с эпоксидной группой смолы [45]. С учетом этого можно предполагать, что в результате отверждения эпоксидной смолы изоцианатами образуется полимер с большей густотой пространственной сетки, не содержащей свободных функциональных групп. В случае применения аминных отвердителей гидроксильные группы не участвуют в химическом взаимодействии. Отверждение осуществляется в результате взаимодействия эпоксидных групп с первичны-мими и вторичными аминами [46]. Эпоксидная смола, отвержденная аминами, имеет строение, представленное следующей схемой [c.58]

Для определения непрореагировавшего количества изоцианата обычно пользуются реакцией взаимодействия его с раствором вторичного амина [c.55]

К таким генераторам изоцианатов относятся продукты реакции ряда веществ, содержащих функциональные группы, с изоцианатами, например, фенолы, вторичные амины, третичные спирты, амиды, меркаптаны и т. п. [c.107]

При использовании в качестве блокирующих агентов вторичных аминов, энергично реагирующих с изоцианатами, процесс проводился с небольшим избытком (1%) блокирующего агента в среде инертного растворителя при температуре не выше 30°С и при перемешивании. [c.109]

При взаимодействии изоцианатов с аммиаком, первичными и вторичными аминами, образуются алкилпроизводные мочевины [c.827]

Первичные амины реагируют с фосгеном с образованием карбамил-хлоридов, которые легко элиминируют хлористый водород с образованием изоцианатов. Последние могут также реагировать с первичными и вторичными аминами и давать замещенные мочевины [c.456]

Аммиак, а также первичные и вторичные амины присоединяются к изоцианатам, давая замещенные производные мочевины [46]. Из изотиоцианатов получаются производные тиомочевины. Это прекрасный метод синтеза мочевин и тиомоче-вин, и такие соединения часто используются как производные первичных и вторичных аминов. Изоциановая кислота HN O также вступает в реакцию, хотя обычно используются ее соли, например NaN O. Знаменитый синтез мочевины по Вёлеру — это присоединение аммиака к солн из циановой кислоты [168]. [c.347]

ВЁЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение мочевины и ее производных взаимод, NH3, амидов карбоновых к-т, первичных или вторичных аминов с изоцианатами [c.353]

Гидрированием И, получают вторичные амины RNH Hз, окислением-изоцианаты RN= = 0, термич. изомеризацией (200-250 °С) - нитрилы R =N И. образуют изони-трильные комплексы переходных металлов, вступают в многокомпонентные р-ции (см. Пассерини реакция, Уги реакция). [c.191]

N-Замещбнныё мочевины получают из первичных или вторичных аминов и фосгена, цианата калия или изоцианатов, например [c.462]

Реакция с фосгеном. Первичные амины через стадию Ы-заме-щенных карбамидхлоридов сначала превращаются в изоцианаты, которые с избытком первичного амина дают М,М -дизамещенные мочевины (см. раздел 2.2.6.3). Из вторичных аминов образуются тетразамещенные мочевины (см. раздел 2.2.6.3). Третичные амины с фосгеном не реагируют. [c.488]

Окись этилена Окись пропилена Окись бутилена Эпихлоргидрин Полимеры РеаСзНюОе добавка вторичных аминов с объемными заместителями и изоцианатов вызывает заметное увеличение молекулярного веса полимера [783] [c.44]

Первичные и вторичные амины реагируют в водном растворе с СО2 с образованием солей карбаминовых кислот (148). Соли карбаминовых кислот получают также при осторожном добавлении концентрированного раствора NaOH к раствору изоцианатов в диоксане или ацетонитриле. Хотя соли карбаминовых кислот могут храниться без заметного разложения, свободные кислоты (149) неизвестны, ибо при подкислении происходит быстрое отщепление СО2 и регенерация амина. [c.564]

Реакция изоцианатов или циановой кислоты с аминами служит общим методом получения моно-, ди- и тризамещенных мочевин. Тетразамещенные мочевины можно получать по реакции вторичных аминов с N,N-дизaмeщeнными карбамоилгалогенидами схема (85) . Гидратация цианамида (154) в присутствии кислот также приводит к производным мочевины схема (86) , и, хотя этот метод не нашел общего применения в силу трудности получения цианамидов, он используется в промышленности для получения самой мочевины. Другой промышленный способ получения мочевины основан на взаимодействии аммиака с диоксидом углерода при нагревании под давлением [111]. В качестве интермедиата образуется карбамат аммония его изомеризация в мочевину сыграла важную роль на ранных этапах развития [c.565]

Кинетич. особенности реакций образования П. связаны с различной реакционной способностью диизоцианатов. С наименьшей скоростью вступают в реакцию алифатич. диизоцианаты ароматические, особенно содержащие электроноакцепторные заместители, обладают повышенной реакционной способностью. Алифатич. первичные и вторичные амины взаимодействуют с диизоцианатами практически мгновенно. Если при 20—80°С в основном идут реакции диизоцианатов с гликолями, водой и диаминами, то при темп-рах выше 100°С протекают побочные реакции, ведупще к образованию разветвлений и к сшиванию. Скорость этих реакций с повышением темп-ры возрастает в большей степени, чем основных реакций. Реакции образования П. катализируются органич. основаниями (напр., аминами), гидроокисями щелочных металлов, ацетилаце-тонатами железа, меди, бериллия или ванадия, нафте-натами свинца и кобальта, органич. производными оло-ва(П) и (IV), напр, дибутилдилауринатом олова и др. Действие катализатора распространяется также на реакции, ведущие к образованию мочевинных, аллофанатных и биуретовых связей, к полимеризации изоцианатов и др. Этими причинами обусловлены большое разнообразие продуктов реакции и сложность управления реакцией. Исходные соединения должны обладать высокой степенью чистоты, т. к. любые примеси могут быть как катализаторами, так и ингибиторами реакции. Мол. массу П. и природу концевых групп регулируют изменением соотношения исходных компонентов. [c.33]

Однако блокирование фенолом алифатических изоцианатов для получения светлых покрытий нецелесообразно, так как при этом образуется более прочная связь с фенолом, чем у ароматических изоцианатов. Поэтому покрытия приходится сушить при более высокой температуре, что вызывает их потемнение . Для снижения температуры распада блокированных изоцианатов и тем самым температуры сушки покрытий до 120—150 °С можно использовать взамен фенола в качестве блокирующего агента о- и л-нитрофено-лы34,38-41 Еще большее снижение температуры распада достигается при использовании в качестве блокирующих агентов малонового и ацетоуксусного эфиров, ацетилацетона, вторичных аминов . [c.214]

Изоцианаты реагируют с соединениями, дающими положительную пробу Церевитинова. В их число входят спирты, вода, фенолы, аминогруппы (первичные и вторичные), карбоновые кислоты, а также соединения, содержащие активные метиленовые группы типа ацетоуксусного эфира, малонового эфира и т. д. С водой образуется карбаминовая кислота, которая разлагается с выделением амина и двуокиси углерода, причем последняя способствует возникновению пор. Вторичные реакции имеют особое значение, так как они ведут к цепному разветвлению. Следует отметить реакции изоцианатов с аминами (образовавшимися при реакции с водой) с получением мочевины и дальнейшее превращение в биурет. Таким образом, уретаны самопроизвольно превращаются далее в аллофанаты. Реакции изоцианатов между собой, в отличие от реакций с соединениями, содержащими активный водород, приводят к образованию интересных полимеров (см. следующий раздел). [c.283]

Реакция термической диссоциации уретанов может пойти тремя путямй расщепление исходного вещества на изоцианат й спирт, образование из уретана первичного амина и олефина и, наконец, расщеплениг его до вторичного амина Пре- имущественное направление определяется соответствующими условиями реакции и легкостью дегидратации спирта. [c.58]

В табл. 1 представлены свойства блокированных изоцианатов, полученных на основе гексаметилендиизоцианата и то-луилендиизЬцианата со вторичными аминами. [c.110]

Присоединение вторичных аминов. В качестве реагента для определения изоцианатов Зифкеном и Вильямсоном был предложен дибутиламин. При этом использовался смешанный растворитель, содержащий хлорбензол и метанол. Избыток реагента определялся титрованием соляной кислотой либо электрометрически либо с бромфеноловым синим в качестве индикатора [c.271]