Альдольная бензальдегида

Реакцию проводят в жестких условиях, что исключает возможность выделения продуктов альдольного присоединения. В данном случае метиленовым компонентом является ангидрид карбоновой кислоты. Его СН-кислотность несколько выше кислотности самой кислоты и сложного эфира, однако уступает кетону, а тем более альдегиду. Карбонильным компонентом в реакции Перкина могут быть бензальдегид и его производные, имеющие различные заместители в ароматическом кольце. Электроноакцепторные группы благоприятствуют протеканию реакции, а электронодонорные — замедляют диметиламинобензальдегид вообще не вступает в реакцию Перкина. [c.225]

Первая молекула реактива Гриньяра реагирует с фенилуксусной кислотой как основание, образуя соль, в которой атомы водорода метиленовой группы активированы двумя электроноакцепторными группами. Если в реактиве Гриньяра R —неопентил или изопропил, то вторая молекула его, реагируя как основание, отщепляет от этой соли протон, образуя енолят (44), который, как предполагают, через шестичленное переходное состояние реагирует с бензальдегидом по альдольному типу с образованием гидроксикислоты, имеющей два асимметрических атома углерода [c.288]

Альдольная конденсация бензальдегида с метилэтилкетоном в щелочном растворе [c.298]

Рис. 24. Ретроальдольная реакция и дегидратация при обработке альдольного аддукта из бензальдегида и бутанона (III или IV)

Выходы достигают 80—90%. В реакцию вступают моно-, ди- и тризамещен-ные бензальдегиды, а также производные нафталина. В случае альдегидов, имеющих а-водородные атомы, реакции предшествует альдольная конденсация [c.199]

Динитросоединения могут вступать в конденсации альдольного и кротонового тина (при основном катализе). Так, 2,4-динитротолуол конденсируется с бензальдегидом, при этом образуется динитростильбен [c.99]

Альдольные конденсации. По принципу альдольной конденсации боковую цепь R вводят при помощи альдегидов. Такого рода синтезы особенно пригодны для получения некоторых ароматических аминокислот, так как в этом случае соответствующие альдегиды легко доступны. Способ может быть применен для получения фенилаланина из бензальдегида, 0-метилтирозина из анисового альдегида, гистидина из имидазол-4-альдегида. В качестве реагентов с активной метиленовой группой применяются различные соединения и, соответственно, существует несколько вариантов метода. Важнейшими из них, бесспорно, являются азлактонный и гидантоинный синтезы. [c.363]

Альдольно-кротоновая конденсация. В альдольно-кротоновой конденсации карбонильными компонентами могут быть любые альдегиды и кетоны, а метиленовыми — альдегиды и кетоны, имеющие хотя бы один а-водородный атом. Таким образом, метиленовыми компонентами обычно не могут быть такие карбонильные соединения, как формальдегид, бензальдегид или триметилуксусный (пивалиновый) альдегид. [c.198]

Для конденсаций с участием бензальдегида характерно, что реакция не останавливается на альдольном присоединении, а протекает дальше с образованием халкона — продукта кротоновой конденсации. Лишь в единичных случаях эта закономерность нарушается. Например, при взаимодействии п-нитробенз-альдегида с бутаноном-2 получается устойчивый гидроксикетон (49). Это дает право предполагать, что отшепление воды от альдолей, образующихся с участием бензальдегида, в шелочной среде начинается с вытеснения группы ОН, а завершается отщеплением протона. [c.211]

Напишите схемы реакций альдольной и кро-топовой конденсации бензальдегида с ацетоном. [c.71]

Как установил Клайзен (380), при работе с ароматическими альдегидами в к честве катализатора можно с успехом использовать алкотолят натрия. Таким способо в присутствии бензилата натрия с выходом 90—93% от теоретического получают бе) зилбензоат из бензальдегИда [3S1]. Между тем, при проведении реакции с алифатич сними альдегидами в присутствии алкоголята натрия происходит альдольная км денсация. [c.314]

Образование бензоина из бензальдегида в присутствии каталитических количеств щелочного цианида (бензоиновая конденсация) в своей последней стадии тоже является альдольной реакцией (см. учебник). [c.146]

Альдегид обрабатывают конц. водным или водно-спирто-вым р-ром щелочи при охлаждении или слабом нагревании. Катализаторы-разл. металлы напр., Ag, N1, Со, Си) и их оксиды. В р-цию вступают альдегиды, не содержащие атом Н в а-положении к карбонильной группе. В противном случае предпочтительней идет не К. р., а альдольная конденсация. Электроноакцепторные заместители в кольце ароматич. альдегидов ускоряют процесс, а электронодонорные замедляют. Бензальдегиды с заместителями в орто-попо-жениях в К. р. не вступают о- и л-гидроксибензальдегиды реагируют только в присут. Ag. [c.306]

Реакциями конденсации триазинона Ц) с фурфуролом и с бензальдегидом получены 5-фурфурилиден- и 5-бензилиден-4-фенил-1,2,4-триазиноны-6 (37,38). Исходя из строения триазинона, можно предположить, что водород в положении -5 триазинового кольца будет обладать повышенной активностью вследствие электроноакцепторного действия атома азота с одной стороны и группы С=0 с другой. При действии альдегидов на соединения с реакционноспособными метиленовыми группами, активированными действием подобных заместителей, происходят процессы, аналогичные альдольной конденсации, продукты которой легко теряют воду с образованием ненасыщенных соединений. В качестве конденсирующих средств необходимо [c.15]

Задача 27.24. а) Рассматривая конденсацию Перкина как модификацию альдольной конденсации, напишите стадии механизма реакции бензальдегида, уксусного ангидрида и ацетата натрия, б) Почему а-водородные атомы в ангидриде являются кислыми [c.826]

Определяемая гидрофобными взаимодействиями ассоциация реагентов в водных средах была обнаружена даже в реакции альдольной конденсации. Так, в водном растворе при 20°С три-метилсилиловый эфир циклогексанона присоединяется к бензальдегиду даже в отсутствие катализатора, а образующийся продукт альдольной конденсации имеет преимущественно сын-конфигурацию (в отличие от аналогичной катализируемой кислотами реакции в неводном растворителе дихлорметане, когда образуется главным образом ангы-альдоль) [746 [c.374]

Реакция Перкина (1877 г.). Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С—Н-кислотной компоненты. Из бензальдегида и уксусного ангидрида таким методом получают коричную кислоту [c.393]

Можно привести следующие примеры реакций альдольного типа. 2- и 3-Окситиофены с бензальдегидом образуют соответственно соединения (555) и (556). Анионы, образующиеся из оксиндола и индоксила, а также их О- и S-аналоги (557, 553 Z = = NH, О, S) конденсируются с реакционноспособными карбоксильными соединениями например, оксиндол (557 Z = NH) и индоксил (553 Z = NH) с изатином (558) образуют соответственно [c.199]

В этой реакции совмещается образование циангидрина и обычная альдольная реакция. На первой стадии анион цианида присоединяется к молекуле бензальдегида. Таки.м оЗразом, возникает соединение И, в котором атом водорода, первоначально очень прочно связанный с карбонитьиой группой, приобретает способность отщепляться в виде протона, так как оба электрона, образующих связь С—Н, могут вступать во взаимодействие с электронами цнаигрупны и ароматического кольца ) поэтому обеспечивается необходимое [c.290]

Итак, отношение скоростей реакций для пути б (рис. 24) соответствует выражению е С 4, а исключительное образование неразветвленного ненасыщенного кетона при катализируемой щелочами альдольной конденсации бензальдегида и бутанона объясняется гораздо более высокой скоростью дегидратации III—>-V Предпосылкой для этого служит обратимое образование альдолей III и IV. Это подтверждено на примерах, обстоятельно изученных в настоящее время. [c.299]

В качестве примера следует рассмотреть один вид альдольного присоединения, стереохимия которого убедительно подтверждает хелатный механизм, предложенный выше для реакций такого типа. Речь идет о взаимодействии между магниевым енолятом фенилуксусной кислоты и бензальдегидом. Феннлук-сусная кислота реагирует с этилмагнийбромидом сначала как соединение с активным водородом и превращается в магниевую соль I. Последняя легко подвергается дальнейшей атаке соединением Гриньяра с образованием соответствующей соли енола II (Д. Иванов), которая далее может обычным образом реагировать с бензальдегидом как нуклеофильный реагент (III—V) [c.332]

Альдольная реакция с формальдегидом приводит к а-гидро-ксиметилкетонам (42, К", К =Н) и служит поэтому удобным способом получения а-метиленкетонов (43, К", К " = Н). Примеры, приведенные в уравнении (25), показывают, что реакция направляется на наиболее замещенный а-углеродный атом кетона, если концентрация основания поддерживается низкой ацетальдегид обычно ведет себя точно так же. Если используются кислые условия, то другие альдегиды нормально реагируют с алкилме-тилкетонами по С-3 через преобладающий енол, однако основные условия приводят к смесям продуктов, состав которых сильно зависит от реагентов и условий реакции [169]. Многие альдегиды образуют собственные еноляты, которые легче вступают в само-конденсацию, чем реагируют с кетонами (см. разд. 5.1.5.2). В ряде случаев полезными перекрестными реакциями являются катализируемые основаниями конденсации кетонов с бензальдегидом или фурфуролом, позволяющие с прекрасными выходами вводить а-бензилиденовую или а-фурфурилиденовую группы. Обсуждение их использования в качестве защитных групп в реакциях алкилирования см. в разд. 5.2.5. Скорости образования бен- [c.600]

Конденсация бензальацетона 4 со второй молекулой бензальДегида дает СеН5СН=СНСОСН=СНСбНб с хорошим выходом. Другой тип конденсации с образованием диолефина является винилогом простой альдольной конденсации [c.156]

Реакцию Перкина можно рассматривать как разновидность альдольной конденсации. Как и в альдольной конденсации, карбанион, образующийся в результате отрыва а-водорода от ангидрида, присоединяется по карбонильной группе альдегида. Если в реакции участвуют ангидрид одной кислоты и соль другой, то равновесный процесс приводит к смеси обоих ангидридов и в реакцию вступает ангидрид с более реакционноспособной метиленовой группой. Так, продукт конденсации бензальдегида с фенилацетатом калия и уксусным ангидридом включает компонент, введенный в реакцию в виде сол и и, по-видимому, реагирующий В виде смешанного ангидрида. По более совершенной методике проведения реакции в качестве основания используется триэтиламин при подкислении реакционной смеси уксусной кислотой осаждается цмс-кислота (выход 71%), а при добавлении к фильтрату НС1 — транс-кислота (выход 7 7о) - [c.552]

В 1949 г, появилось сообщение о синтезе хлорамфеникола Основываясь на кратком описании химических реакций, использованных для этого синтеза, читатель может восстановить недостающие подробности стереохимические данные собраны в соответствующем разделе в конце книги. Начальной стадией синтеза явилась альдольная конденсация бензальдегида с р-нитроэтанолом НО—СН2—СНгМОз под действием метилата натрия, приводящая к продукту присоединения, который при каталитическом гидрировании поглощает 3 моль вод)рода, превращаясь в аминодиол. Последний образует триацетат, представляющий со ой смесь двух диастереомерных триацетатов. Нитрование и дезацетилирование приводят к смеси двух диастереомерных нитрофениламинодиолов, которую удается разделить. Выделенное из одного из рацематов левовращающее основание при взаимодействии с метиловым эфиром дихлоруксусной кислоты превратилось в вещество, идентичное природному хлорамфениколу. [c.581]

Применение алкоголятов. Если одним из компонентов альдольной конденсации является сложный эфир, то в качестве катализатора применяют обычно алкоголяты, так как в присутствии водных растворов щелочей эфиры претерпевают гидролиз. Классическим примером служит синтез эфиров коричной кислоты по Кляйзену, состоящий во взаимодействии алифатического сложного эфира с ароматическим альдегидом в присутствии этилата натрия. Этиловый эфир коричной кислоты получается таким путем из этилацетата и бензальдегида с 74%-ным выходом (СОП, 1, 548) [c.433]

Особые свойства заместителей, занимающих положения 2 и 4 пиридинового цикла, обусловлены недостатком электронов в этих положениях. Например, свойства метильной группы в положениях 2 и 4 пиридина напоминают свойства метильной группы в метилкетонах. 2- и 4-Пиколины способны вступать в реакцию альдольной конденсации с бензальдегидом [c.467]

Образование ацилоинов при взаимодействии альдегидов с цианидами щелочных металлов не является реакцией, специфичной для ароматических альдегидов, но эта реакция редко протекает с альдегидами л<ирного ряда, так как щелочной катализатор обычно вызывает более быструю альдольную конденсацию. Однако некоторые ферменты способны осуществлять ацилоиновую конденсацию алифатических альдегидов. Так, например, под влиянием ферментов дрожжей ацетальдегид конденсируется с образованием ацетоина СНзСН (ОН)СОСНз (метил-ацетилкарбинол, т. пл. 15 °С), а при добавлении бензальдегида реагирует с ацетальдегидом, образуя бензацетоин СеНбСН (ОН) СОСНз (фе-нилацетилкарбинол жидкость, т. кип. 207 °С). [c.390]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология