Гидроксикислоты, образование их при

Винная кислота вступает в реакции, характерные как для а-, так и для -гидроксикислот. Так, с солями железа образует желтый комплексный ион, аналогичная реакция проходит с солями меди (например, фелингова жидкость, разд. 7.Г4,Г). Нагревание винной кислоты приводит к образованию пировиноградной кислоты. Превращение начинается с типичной реакции р-гидроксикислоты — дегидратации. При этом образуется енольный таутомер (разд. 7.1.4, В) щавелевоуксусной кислоты, который далее перегруппировывается в кетоформу, являющуюся [c.240]

Реакции полимеризации, инициированные пероксидами, могут продолжаться и без участия кислорода. Протекающий параллельно распад гидропероксидов приводит к образованию карбонильных соединений, которые могут конденсироваться с неизменившимися гидропероксидами и образовывать спирты, кислоты и гидроксикислоты. [c.54]

При обработке кислотами или просто при стоянии v и S гидроксикислоты легко превращаются в лактоны, но этим путем не удается получить лактонные кольца большего или меньшего размера, так как в этом случае реакция образования полиэфира идет быстрее [529]. Однако иногда полиэфир [c.127]

Алифатические дикарбоновые кислоты можно получать с помощью обычных, имеющихся в распоряжении методов синтеза алифатических монокарбоновых кислот (разд. 8.1.1), но исходя из подходящих бифункциональных соединений. Так, окисление диолов, диальдегидов, гидроксикислот и т. д. приводит к образованию соответствующих дикарбоновых кислот [c.184]

Часто из гидроперекисей образуются кетоны. Другие вторичные процессы включают в себя дегидратацию гидроксикислоты с образованием непредельной кислоты, или спирта, последние дают непредельный углеводород. Там, где кислород присоединяется к -у-атому углерода, карбонильная группа кетона перемещается на один углеродный атом к центру молекулы. Получающаяся кислота содержит на один углеродный атом меньше, чем у исходного кетона, и вместо формальдегида образуется аце-тальдегид. Эти два альдегида окисляются соответственно до муравьиной или уксусной кислоты. [c.70]

Внутримолекулярные сложные эфиры, образующиеся в результате взаимодействия гидроксильной и карбоксильной групп гидроксикислот, сопровождающегося выделением молекулы воды с образованием циклической системы, называют лактонами. [c.137]

Первая молекула реактива Гриньяра реагирует с фенилуксусной кислотой как основание, образуя соль, в которой атомы водорода метиленовой группы активированы двумя электроноакцепторными группами. Если в реактиве Гриньяра R —неопентил или изопропил, то вторая молекула его, реагируя как основание, отщепляет от этой соли протон, образуя енолят (44), который, как предполагают, через шестичленное переходное состояние реагирует с бензальдегидом по альдольному типу с образованием гидроксикислоты, имеющей два асимметрических атома углерода [c.288]

Следует отметить, что реакции ретроальдольного распада происходят в более жестких условиях при повышенных температурах, чем перегруппировки с образованием различных сахариновых кислот. Кроме сахариновых кислот, молочной кислоты и других Сз-соединений, образуются в небольших количествах Ср, С2-, С4- и С5- соединения (муравьиная, гликолевая кислоты и др.). Следовательно, в результате деструкции в щелочной среде полисахариды будут образовывать сложную смесь низкомолекулярных гидроксикислот. [c.348]

Другая важная реакция с участием ацетилкофермента А — его взаимодействие с а-оксокислотами, приводящее к образованию р-гидроксикислот. В этом случае роль карбонильной и метиленовой компонент реакции играет не одно, а различные вещества. [c.206]

Если гидроксильная группа третичная, то окисление приводит к деструкции а-гидроксикислот с образованием низших кетонов [c.236]

Соединения металлов переменной валентности разрушают гидропероксиды с образованием свободных радикалов, что ускоряет окисление. Такое катализированное окисление удается замедлить, вводя комплексообразователь, который образует с металлом комплекс, неактивный по отношению к гидропе-роксиду. В качестве такого типа ингибиторов используются диамины, гидроксикислоты и другие бифункциональные соединения, образующие с металлами прочные комплексы. [c.398]

В данном случае на образование соли с карбоксильной группой расходуется щелочь. Одновременно протекает реакция образования сложного эфира гидроксикислоты. [c.611]

Илид (131), образовавшийся таким путем из тиаминдифосфата, — нуклеофильная частица, и поэтому может реагировать с карбонильными соединениями, такими как пировиноградная кислота (132), давая при этом а-гидроксикислоту (133). Декарбоксилирование последней должно проходить с образованием стабилизован- [c.632]

Эфиры а-бромзамещенных кислот находят также применение в известной реакции Реформатского, приводящей к образованию эфиров Р-гидроксикислот. [c.383]

Из реакций, характерных для гидроксикислот, заслуживают также упоминания расщепление а-гидроксикислот и селективные окислительно-восстановительные реакции, в которых затрагивается гидроксильная группа. Так, при нагревании с разбавленными растворами серной или соляной кислот а-гидроксикислот ы расщепляются с образованием муравьиной кислоты и соответствующего альдегида [c.435]

Циклическим пептидам с дисульфидными мостиками посвящены общир-ные систематические исследования. В настоящее время растущий интерес вызывают работы по образованию пептидлактонов (например, актиномицина). Эфирная связь имеет больщое значение в случае гетеромерных пептидов, содержащих наряду с аминокислотами также гидроксикислоты. Больщинство таких пептидов встречается в природе в виде циклических структур (циклические пептолиды). [c.201]

При реакции с азотистой кислотой происходит диазотирование и распад диазониевой соли с образованием гидроксикислоты [c.621]

При высоких температурах на металлических поверхностях, омываемых маслом, образуются отложения, напоминающие лак. Эти отложения имеют гладкую блестящую поверхность светложелтоватого, коричневого или черного цвета. Они представляют собой продукты глубокого окисления компонентов масла и имеют такой химический состав карбены и карбоиды 70—80%, асфальтены и гидроксикислоты до 10°/о, масло и нейтральные смолы 15—25% [96]. Лаковые отложения неоднородны и по элементному составу. В зависимости от качества масла и топлива, от температуры и других факторов состав лака может колебаться. В среднем в лаковых отложениях содержится 81—85% углерода, 7—9% водорода и 7—9% кислорода. Причина образования лаковых отложений при окислении масел на металлических поверхностях была установлена Н. И. Черножуковым Н С. Э. Крейном еще в 1932 г,. [80]. Было показано, что лакообразные вещества представляют собой продукты конденсации гидр-оксикислот. Позднее это было подтверждено при испытании на двигателях. [c.73]

Органическое вещество отмерших организмов фито- и зоопланктона, а также и более организованных форм в водной толще и в донных илах испытывает интенсивные преобразования. Интенсивная микробиологическая деятельность сопровождается распадом первичного субстрата и образованием бактериальной биомассы. В результате содержаниг белковоподобных соединений уменьшается в 100—200 раз, свобод ных аминокислот в 10—20 раз, углеводов в 12—20 раз, липидов в 4—8 раз. Одновременно с этим соверншются процессы поликондеисации, полимеризации непредельных соединений и др. Возника от несвойственные биологическим системам вещества, составляющие основу органической части нефти—керогена. Происходит полимеризация жирных кислот, гидроксикислот и непредельных соединений с переходом образующихся продуктов уплотнения в нерастворимые циклическую и [c.32]

Экспериментально показано, что образование лактоновых метаболитов жирных кислот, нередко встречающихся в различных организмах, также контролируется ферментом с участием HS- oA. Гидроксикислоты в кофер-ментно связанной форме используют свою спиртовую функцию в качестве нуклеофила, для этого она может активироваться любым основанием из этого же кофермента (фосфат-анион или азотистый гетероцикл — аденин), [c.134]

Для производных гидроксикислот предварительно определяют необходимый для их нейтрализации объем щелочи, к-рый вычитают из общего объема щелочи, пошедшей на гидролиз. При гидролизе нерастворимых в воде соед. добавляют орг. р-рители, к-рые, однако, могут окисляться с образованием СН3СООН, что приводит к неправильным результатам. [c.235]

Водорастворимые соли И -хлорид, нитрат, перхлорат, сульфат, ацетат, формиат и др при упаривании р-ра выделяются в форме кристаллогидратов, напр Y(N03)3 oHjO, Y2(S04)3 8Н2О В разб водных р-рах соли И гидролизуются с образованием основных солей При прокаливании солей кислородсодержащих к т они переходят в оксид Важнейшие комплексные соед И -нитраты, сульфаты, хлориды, фториды, 3-ДИКетонаты и др Соед с монодентатными лигандами малоустойчивы и в р-рах обычно полностью диссоциируют Однако полидентатные лиганды (комплексоны, гидроксикислоты, Р-дикетоны и др) образуют с И комплексные соед высокой устойчивости Коор- [c.278]

Хим. сшггез М., подобных тем, какие продуцируют бактерии, очень сложен. Он включает получение гидроксикислоты, имеющей определенные заместители, и ее послед, лак-тонизацию. Последнюю обычно проводят в р-рах орг. р-рителей с концентрацией к-ты, не превышающей 10 М, что позволяет избежать образования линейных и циклич. олигомеров. Таким путем синтезированы тилозин (ф-ла VI) и нек-рые производные эритромицина. [c.636]

Мономеры (напр., гидроксикислоты или аминокислоты), содержащие разл. функц. группы, к-рые способны реагировать друг с другом, приводя к образованию полимера, напр. [c.632]

П. р. часто сопровождается образованием изомерных продуктов (вследствие миграции алкильных групп в промежут. карбкатионе по такому же механизму, как в Вагнера-Меервейна перегруппировке). Нередко в качестве побочных в-в образуются также олигомеры и полимеры. Алкенилгалоге-ниды в условиях П. р. образуют преим. р-гидроксикислоты, напр. [c.89]

В ряду эфиров ароматических гидроксикислот гидроксильная группа мало влияет на характер фрагментации, если она не находится в орто-положении к карбалкоксильной группе. Фрагментация таких эфиров аналогична распаду эфиров бензойной кислоты. Лишь для эфиров салициловой кислоты (14) наблюдаются процессы, обусловленные -орто-эффектом . Так, в масс-спектре метилового эфира салициловой кислоты (14, R = H3) максимальную интенсивность имеет пик иона [М—СНз0Н] + . При распаде М+ высших алкиловых эфиров салициловой кислоты (14, R> Ha) на первой стадии параллельно элиминируются частицы (R—Н) и (R—2Н) , а образованные ионы легко теряют Н2О, что приводит к наиболее интенсивным пикам с m/z 121 и 120 [9]. [c.292]

На схеме (28) приведен первый пример синтеза, проведенного по пути (б) эта реакция была классическим методом получения незамещенного а-пирона [31]. Синтез основан на декарбопилирова-нии а-гидроксикислоты с образованием альдегида, в данном случае формилуксусной кислоты. Две молекулы последней конденсируются in situ, образуя карбоксипроизводное а-пирона (51). Его декарбоксилирование при нагревании с порощком меди протекает неоднозначно и поэтому в настоящее время незамещенный а-пирон обычно получают декарбоксилированием 6-карбоксипроизводного, которое также легко доступно [3]. [c.52]

Атака более сильных нуклеофилов направляется в положение 2. Примером такого превращения является гидролиз в присутствии основания (схема 51) [54]. После присоединения нуклеофила в положение 2 гетероцикл расщепляется с образованием дианиона о-гидроксикоричной кислоты. Первоначально двойная связь имеет мс-конфигурацию [соединение (83) этот продукт известен как ку-мариновая кислота]. После подкисления раствора происходит быстрая рециклизация, приводящая вновь к образованию кумарина (эту реакцию можно наблюдать даже в слабощелочной среде). Однако при продолжительном контакте с основанием -кислота медленно изомеризуются в транс-изомер (84) (известный как кумаровая кислота). Подкисление на этой стадии не сопровождается быстрой регенерацией кумарина, и может быть выделена свободная гидроксикислота. В этом случае для выделения кумарина необходимо применение реагента, катализирующего изомеризацию двойной связи (сильная кислота или, например, соли ртути) [55] [c.63]

Циклические эфиры алифатических а-гидроксикислот (13) обладают нестабильными М+". Их основной распад обусловлен разрывом сложноэфирной связи, сопровождающимся образованием ионов [ RR 0]+, [R 0]+ и [ HR 0H]+. Если R или R > 2H5, то происходит перегруппировка Мак-Лафферти с выбросом алкена [508]. [c.292]

Особое свойство а-гидроксикислот заключается в способности излагаться при нагревании в присутствии м инеральных кислот образованием карбонильных соединений и муравьиной кислоты. [c.257]

Ионофором является и другой циклический пептид — валиномицин, способный специфически связывать и переносить ионы калия. В валиномицине наряду с пептидными содержатся и сложноэфирные группы, в образовании которых участвуют а-гидроксикислоты — молочная (2-гидроксипропановая) и а-гид-роксиизовалериановая (2-гидрокси-З-метилбутановая). [c.354]

При дегидратации а-гидроксикислот (независимо от способа ее проведения) не образуется ангидридов, подобных получаемым из обычных монокарбоновых кислот. Продолжительное нагревание при 150°С приводит к образованию так называемых лактидов - продуктов межмолекулярной реакции [c.434]

Реакции, в которых карбоксильная и гидроксильная группы участвуют совместно. Взаимодействие 1 арбоксильной и гидроксильной групп гидроксикислот мол ет привести к образованию циклических сложных эфиров — лактонов или лактидоа. [c.610]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология