Окисление эффект

Тепловые эффекты реакций окисления с участием железа [c.80]

Задача 8.4. Определить повышение температуры (в кельвинах) при окислении ЗОа на 1 7о при 773 К для га-.зовой смеси с объемной долей ЗО 0,07, Ог 0,12 и N2 0,81 802+1/2 02 50з + 94 400 кДж. Теплоемкость 50, 2,082, Со, 1,402, N, 1,343 кДж/(мЗ-К). Зависимость теплового эффекта реакции от температуры находится по формуле Q = 4,187 (24 555—2,21 Т). [c.135]

Ранее мы отмечали одну из особенностей газофазного окисления углеводородов — наличие области температур, в которой коэффициент температурной зависимости скорости реакции имеет отрицательное значение. Аналогичный эффект наблюдается и при жидкофазном окислении углеводородов в условиях, когда зарождение цепей происходит преимущественно по гомогенному механизму. Экстремальный характер температурной зависимости скорости образования продуктов окисления отмечался в литературе [30—32]. Возможной причиной наблюдаемого эффекта является экстремальная температурная зависимость скорости реакцин зарождения цепей по гомогенному механизму, что подтверждается приведенным ниже теоретическим анализом процесса зарождения цепей, скорость которого определяется уравнением (2.15). [c.36]

Низкий тепловой эффект окисления и высокая теплопроводность [c.114]

Таким образом, химические реагенты, используемые для окисления, очень разнообразны. В одних случаях их использование позволяет добиться полного окисления соединений, в других полнота окисления недостаточна. Только комбинирование с другими методами — отстаиванием, фильтрованием, ионообменом, сорбцией, биохимическим окислением — позволяет достигнуть наибольшего санитарного эффекта при очистке. [c.495]

В связи с этим следует отметить неодинаковую роль сравнительно низкомолекулярных гетероорганических соединений, не входящих в состав адсорбционных смол. Сульфиды, входящие в состав реактивных топлив, в чистом виде интенсивно окисляются [54], начиная с 90 °С, без индукционного периода. По мере накопления продуктов окисления скорость процесса снижается. Однако ингибирующий эффект сульфоксидов с повышением температуры уменьшается. Энергия активации реакции окисления сульфидов составляет примерно 7,5 кДж/моль, а для углеводородов топлива Т-7 в этих условиях она равна 192 кДж/моль. При добавлении к топливу Т-7 сульфидов (независимо от их количества) индукционный период при 120 °С сокращается с 72 до 14 мин (массовая доля серы в этих образцах составляла от 0,12 до 0,25%). Общая скорость окисления при увеличении концентрации сульфидов снижалась. Этот эффект наблюдается в узком диапазоне 120—130 °С. Дело в том, что при температурах [c.49]

На рис. 2.18 графически показано действие ингибиторов (ди-этил-л-фенилендиамин), влияющих только на начальную стадию окисления. Ограниченное действие ингибиторов этой группы объясняется тем, что они не способны влиять на скорость разложения гидропероксидов, и их противоокислительный эффект обусловливается только подавлением зарождения активных частиц (радикалов) в начальной стадии процесса. [c.81]

В последнее время все большее значение приобретает использование нескольких присадок в качестве ингибиторов окисления. При этом совместный эффект от действия двух или нескольких присадок в ряде случаев оказывается выше, чем это вытекает из простого сложения эффективности исходных компонентов. Это явление получило наименование синергизма. Следует иметь в виду, что для получения максимального синергического эффекта нужно брать присадки в оптимальных соотношениях при этом очень большое значение имеют химический состав масла, к которому добавляют присадки, и те конкретные условия (в первую очередь температура), при которых приходится работать маслу, содержащему присадки. [c.95]

ОТ условий окисления. Наблюдались случаи [125], когда одна при( адка совсем не оказывала противоокислительного действия, но в смеси с другой (средней активности) давала чрезвычайно большой суммарный противоокислительный эффект (табл. 2.20). [c.97]

В случае регенерации железоокисного катализатора этот перегрев будет выще за счет того, что при окислении самого катализатора выделяется дополнительное количество тепла. Теплота сгорания кокса (около 33310 кДж/кг) значительно превышает теплоту окисления железа (табл. 3.1), но содержание кокса на катализаторе обычно составляет несколько процентов, и поэтому суммарный тепловой эффект горения кокса будет сравним с суммарным тепловым эффектом окисления железа катализатора. Это может привести к значительно большему, чем при каталитическом крекинге, кратковременному перегреву зерна катализатора, что является нежелательным по ряду причин. [c.79]

Тепловой эффект реакции окисления Ре, кДж/кг [c.80]

Очевидно, что объединение всех трех направлений в исследовании процесса окисления даст значительно больший эффект. [c.81]

Окисление масел характеризуется эффектом, который вызывается добавлением ингибиторов, этот эффект особенно заметен у нефтепродуктов парафинистого основания. Окислительные ингибиторы можно разделить на два класса — антиокислители и замедлители окисления. [c.84]

Очень интересно явление возникновения в процессе окисления масел автогенных ингибиторов. Этот эффект легко демонстрируется прибавлением кратных количеств окисленного масла в подобное ему свежее масло. Окисление задерживается примерно так же, как при добавке антиокислителя. [c.87]

Рикардо [68, 95] впервые постулировал положение, что детонация вызывается вторичным взрывом, причина которого — спонтанное воспламенение некоторой части несгоревшего сырья, однако какая часть сырья подвергается предпламенному окислению, долгое время установить не удавалось. Самовоспламенению способствует повышение плотности несгоревшего сырья и повышение его температуры, которые вызываются теплом адиабатического сжатия, происходящего при продвижении фронта пламени. Углеводороды и топлива с низкой температурой воспламенения детонируют очень легко [150] кроме того, антидетонаторы повышают температуру воспламенения в смеси с воздухом, в то время как вещества, вызывающие детонацию, дают противоположный эффект [151 —159]. [c.409]

ОПЫТЫ Привели авторов к выводу, что ТЭС разлагается, или окисляется, с образованием окислов свинца, которые и ответственны за торможение. Для тог) чтобы подтвердить это предположение, были проведены опыты с введением в реакционный сосуд окислов свинца. Оказалось, что нанесение на юверхность реактора пленки моноокиси свинца вызывает такой же тормэзяш,ий медленное окисление эффект, как и добавка ТЭС. [c.489]

На рис. 175 показан ход кинетических кривых я = я (т) при введении слабого ингибитора по ходу реакции. Чем позднее введен ингибитор, тем слабее его тормозяш ее действие. Это связано с саморазвиваюш имся характером реакции окисления. Эффект ослабления и даже исчезновения тормозяш его действия слабых ингибиторов при их введении в развившуюся реакцию окисления наблюдался рядом исследователей. Так, напри- 0,2 мер, алифатические спирты тормозят окисление тетралина при введении в начале реакции, но не тормозят, если их ввести в окисляющийся тетралин [100]. Бензол и циклогексанол [101] тормозят окисление циклогексана при введении в начале реакции и не тормозят при введении в развившийся процесс. [c.287]

Окисление содержащихся в ртути металлов можно ироиэводить и воздухом, но если при этом не увеличить время окисления, эффект получается слабее, чем в случае при-Рис. 3. Прибор для менения кислорода. Ори яопользовании воз-окисления приме- духа последняя склянка соединяется через тоду°н° н Розано- буферный резервуар с водоструйным насосом,. [c.8]

Е. Ходж и Л. Свэллен [97] нашли, что можно исключить это нежелательное каталитическое действие, если к азотной кислоте прибавить небольшое количество нитратов калия или натрия. Образующаяся солевая пленка прекращает каталитический эффект и побочного процесса окисления не происходит. [c.290]

Концентрированная перекись водорода получила широкое применение в ракетной технике как окислитель и как средство получения нарогаза, необходимого для вращ,ения турбины турбонасосного агрегата некоторых видов ракет. При использовании перекиси в качестве окислителя получается дополнительный тепловой эффект при сгорании топлива в камере сгорания. Этот эффектобус-ловлен тем, что молекула перекиси водорода перед вступлением в реакцию окисления распадается с выделением значительного количества тепла. [c.126]

Без разложения окисление с фтало-цианином Си при 100—105 С, с фталоцианином Со при 80—85 °С, с фталоцианином N1 нри 85—90 °С Благоприятное действие, хороший эффект достигается при очистке фталоцианинов Исследования механизма реакции показывают, что радикалы, образующиеся при разложении КМГП, действуют как ускорители Добавка гидроокиси или карбоната щелочного металла ускоряет окисление [c.276]

Особенно велико различие между энергиями б5- и 6/7-орбиталей. Этим объясняется тот факт, что для р-элементов 6-го периода высшая степень окисления неустойчива. Поскольку бз -электроны уо-элементов 6-го периода принимают участие в химической связи с большим трудом, этот эффе<т получил название эффект инертной б5-пары . [c.267]

В этих случаях количество тепла, вьщеляемое при сгорании метала, оказывается недостаточным для ведения прцесса резки. Подобное свойственно цветным металлам меди, латуни. Тепловой эффект окисления у меди в 4 раза меньше, чем у железа. [c.114]

Термохимические сигнализаторы СТХ-1У4 и ЩИТ-1У4 сигнализируют о возникновении довзрывоопасных концентраций горючих газов и паров в воздухе производственных помещений (соответственно на одну и шесть точек измерений). Принцип действия основан на тепловом эффекте термохимической реакции окисления горючих газов и паров на катализаторе [c.164]

Физическая сущность эффекта секционирования прежде всего сводится к уменьшению интенсивности продольного перемепгавания частиц в целом по объему реактора. С увеличением числа ступеней и уменьшением доли обратного перемешивания секционированный аппарат все более приближается к реактору полного вытеснения (рис. 28 и 29) в нем увеличивается перепад концентраций и температур по высоте, уменьшается фактическое время пребывания частиц в реакторе и т. д. Очевидно, что целесообразность и необходимость секционирования, так же как и выбор числа секций и доли обратного перемешивания, должны прежде всего определяться из условия теоретически возможной конверсии и избирательности процесса. Это значит, что должен учитываться и механизм, и тип реакций, и соотношения их скоростей. Так, например, процессы жидкофазного окисления относятся к классу самораз-вивающихся процессов и могут протекать только в реакторах смешения. Если какие-либо из побочных реакций являются последовательными и при этом расходуются целевые продукты или промежуточные продукты, идущие на образование целевых, то можно ожидать, что секционирование приведет к увеличению избирательности процесса. [c.91]

Сигнализатор состоит из датчика ДТХ-103У4, блока питания и сигнализации БПС-103У4 и линии связи между ними, длина ко-тороц может достигать 500 м. Принцип действия сигнализатора основан на измерении теплового эффекта окисления горючих газов и паров на каталитически активной окиси алюминия. [c.262]

Соотношение этих реакций подбирают таким образом, чтобы суммарный тепловой эффект был положительным для возмешения теилопотерь в окружаюшую среду. Это достигается, когда процесс на 55% идет через окисление и на 45%—через дегидрирование, в таких случаях процесс осуществляется в адиабатических реакторах, не имеющих поверхностей теплообмена. [c.324]

Противоокислители типа п-гидрок-сидифениламина и фенил-с-нафтил-амина способны тормозить окисление нефтепродуктов, если их вносят в реакционную среду до окончания индукционного периода. Внесение таких присадок, когда индукционный период уже закончился, не дает стабилизирующего эффекта. Это явление многократно наблюдалось при практическом использовании ряда противоокислителей для стабилизации масел [96]. [c.81]

Акти]июсть и стабильность промотированных щелочью железных катализаторов при работе ниже 7 ат можно повысить путем предварительной обработки окисью углерода с образованием карбидов железа (Хэгга и гексагонального) [2, 27g]. Благоприятный эффект предварительного карбр1Дйрования железных катализаторов, по-видимому, непосредственно связан со значительным уменьшением скорости окисления FejG водяными парами по сравнению со скоростью окисления Fe. При проведении синтеза под давлением выше 7 ат ьсе карбиды (Хэгга, гексагональный и цементит) окисляются быстрее восстановленного железа. Этот процесс сопровождается быстрым падением активности (см. рис. 2). Предварительное карбидирование кобальтовых катализаторов резко снижает их активность. Кобальтовые катализаторы по сравнению с не-карбидированными железными очень медленно окисляются водяными парами в условиях синтеза. [c.522]

Применяя фотохимический метод исследования, можно производить окисление с заданной величиной посредством применения меюдов вращающегося сектора [14] или фотохимических предшествующих и последующих эффектов [11, 13] можно определять величину т. [c.290]

Поскольку при регенерации железоокисных катализаторов происходит окисление не только коксовых отложений, но и железа самого катализатора, следует принимать во внимание тепловые эффекты всех протекающих реакций. Регенерация обычного катализатора крекинга, который не участвует и реакции окисления, сопровождается существенным кратковременным повыщеннем температуры зерна катализатора, которое может достигать 220"С [3.54]. При таком технологическом оформлении стадии регенерации, когда доля кислорода в кислородсодержащем газе снижается до 5% об. и обеспечивается противоточное движение катализатора и кислородсодержащего газа, перегрев зерна катализатора может быть снижен примерно на 100"С [3.54]. [c.79]

Тепловой эффект неполного окисления катализатора до РезО ниже, чем для полного окисления до Ре20з (табл. 3.1). Таким образом, предотвращения перегрева можно достичь не только снижением концентрации кислорода и рациональной организацией потоков, но и путем неполного окисления железа катализатора. Последнее возможно при относнтельно высоких температурах регенерации, поскольку в этом случае скорость окисления кокса выше скорости окисления металла. [c.79]

Анализируя влияние эффектов замещения в парафиновых углеводородах на скорость их окисления, Хиншелвуд [Н1пзЬе1-дуоос[, 36] нашел следующее. [c.72]

Растворенные газы (даже углеводороды) понижают поверхностное натяжение нефти [131 —132], но эффект менее значителен, и изменения, возможно, обусловлены наличием молекул растворенного газа. Этот факт имеет большое значение для промышленности, где вязкость и поверхностное натяжение жидкости могут влиять на количество нефти, извлеченной при определенных условиях. Большая часть того, что было сказано, относится к межфазному (граничному) натяжению [133—134]. В системе нефть — вода pH водной фазы окажет влияние на межфазное натяжение это изменение не велико для нефтепродуктов с высокой степенью очистки, но увеличение pH, наблюдающееся в случае плохо очищенных или слегка окисленных нефтей, вызовет быстрое уменьшение меж-фазного натяжения [134—135]. Изменение поверхностного натяжения на границе раздела нефть — щелочная вода было предложено как метод контроля для последующей очистки или окисления таких продуктов, как, например, турбинные и изоляторные масла [136—138]. В тех случаях, когда поверхностное или межфазное натяжение понижается присутствием растворенных веществ, которые имеют тенденцию образовывать поверхностную пленку, требуется некоторое время, чтобы получить конечную концентрацию и, следовательно, — конечное значение натяжения. В таких системах необходимо различать динамическое и статическое натяжения первое относится к неокисленной поверхности, имеющей [c.183]

Диэлектрические жидкости, особенно светлые нафтены, могут достигнуть высоких статических зарядов при истечении или нрп разбрызгивании через металлические трубы [327—329]. Оказывается, что эффект связан с коллоиднорассеянными примесями, такими, как продукты окисления, которые могут быть удалены сильным фильтрованием или адсорбцией так как существует опасность пожара, то были изучены различные методы для уменьшения опасности. При хранении больших количеств желательно избегать поверхностного перемешивания и использования подвижных металлических крышек на резервуарах. [c.204]