Сорбенты хелатные

Молекулярные сита [13]. Сита применяют для разделения частиц по величине и форме. При совпадении размеров ячеек сита (в данном случае пор сорбента) с размером молекул (порядка 0,3—1,5 нм) говорят о молекулярноситовом разделении. Свойством разделять частицы молекулярных размеров по. их величине обладают многие вещества, например крахмал, хелатные комплексные соединения. Молекулярными ситами в узком смысле слова называют вещества определенной пористости. Основой молекулярных сит могут служить, например, цеолиты, стекла и углерод (в виде продуктов пиролиза пластмасс). Величину пор молекулярных сит можно задавать в процессе их изготовления, т. е. можно получать большое разнообразие сит для различных целей. На процесс хроматографического разделения, наряду с ситовым действием, оказывают влияние и силы адсорбции (диполь-дипольное взаимодействие) в ряду алканы, алкены, алкины адсорбционная способность возрастает. [c.350]

Zn Воды Сорбционное концентрирование на хелатном сорбенте 0,1-1,0 мг л 78 [c.259]

Наибольшее распространение получил ионный обмен. Для концентрирования элементов ионообменным методом чаще всего используют органические иониты и неорганические ионообменные материалы. Активированный уголь является эффективным сорбентом для молекулярной сорбции. На нем можно концентрировать хелатные комплексы металлов. [c.316]

Вторая разновидность щеточных ХМК содержит привитую функциональную группу, которая фиксируется на поверхности носителя углеводородной цепочкой из 10-11 метиленовых звеньев. Меняя функциональную группу, таким ХМК можно придать ионообменные, комплексообразующие свойства или свойства хелатных смол и использовать их для концентрирования, выделения и разделения с1- и /-металлов свойства краун-эфиров дают возможность выделять щелочные и щелочноземельные металлы, а свойства хиральных лигандов — разделять энантиомеры (оптические изомеры) и т.д. В этих случаях в зависимости от природы функциональных групп сфера применения соответствующих сорбентов выходит за рамки ЖАХ. [c.198]

Для предварительного концентрирования элементов предложены новые типы сорбентов, которые можно рассматривать как гибриды неорганических сорбентов и синтетических хелатных смол. Их получают из неорганических сорбентов, чаще всего силикагелей, прививкой соответствующих функциональных фупп [1—3]. [c.146]

Одни из наиболее перспективных типов сорбентов для переработки растворов сложного состава — это упомянутые выше амфотерные иониты (амфолиты), высокие сорбционные свойства которых обусловлены способностью образовывать прочные хелатные комплексы за счет одновременной реализации ионной и координационной связей. [c.117]

Как метод концентрирования хроматографию применяют сравнительно редко. Исключение составляет ионообменная хроматография, которая весьма удобна для выделения и абсолютного концентрирования определяемых ионов путем перевода из большого объема раствора в малый, а также хроматография на хелатных (комплексообразующих) сорбентах, отличающаяся высокой эффективностью и избирательностью извлечения ионов металлов. Такими способами концентрируют, например, микроколичества металлов при их определении в природных или сточных водах. Для аналогичных целей в органическом анализе широко применяют сорбцию на гидрофобных сорбентах. Ионный обмен, осуществляемый в статических условиях (без направленного движения жидкой и твердой фаз относительно друг друга), часто превосходит ионообменную хроматографию в качестве метода концентрирования. [c.78]

Методы хроматографического анализа получили важнейшие применения в биохимии, биологии, в химии энзимов, витаминов, стероидных гормонов, антибиотиков, при различных клинических анализах, в фитохимии, фармакологии, фармакогнозии, при исследованиях хелатных связей, в пищевой промышленности, при анализе лекарственных веществ и в других случаях. Хроматография открыла совершенно новые возможности для самого широкого применения разнообразных органических реагентов, органических сорбентов, органических растворителей и проявителей. За последние годы вопросы применения хроматографии были довольно широко освещены на ряде научно-технических совещаний. [c.197]

Разработанные методики нейтронно-активационного анализа являются лишь одним из возможных направлений аналитического применения хелатных сорбентов. Несомненный интерес исследуемые сорбенты могут представлять и для концентрирования и, Мо и W при анализе таких сложных объектов, как горные породы, морская вода и т. д. [c.221]

При использовании хелатных сорбентов механизм сорбции обусловлен комплексообразованием, а применение анионитов для концентрирования примесей металлов было бы невозможным бе образования последними анионных комплексов. При простом ионном обмене обычно удобнее перевести элемент матрицы в отличную от примесей ионную форму. В работе [61] разработана методика определения большого числа примесей в соединениях титана, тантала и ниобия во фторидной системе. В этой системе элементы матрицы находятся в анионной форме в виде комплексов МРе ")", в то время как примеси остаются в виде катионов и могут быть сорбированы катионитом. На примере этой системы видно преимущество ионообменного концентрирования, позволяющего выделить примеси в динамических условиях при невысоких коэффициентах распределения. Так, хотя для Ре и Сг 10, на колонках диаметром 3 мм и высотой 40 см достигалась полнота сорбции этих примесей. Несмотря на сравнительно большой используемый объем ионита и элюента результат холостого опыта составлял Ы0 % для железа и (2—4)-10- для остальных определяемых примесей, что удовлетворяло условиям поставленной задачи. [c.56]

Основные закономерности комплексообразования органических реагентов остаются справедливыми и могут быть использованы для изучения механизма взаимодействия элементов с полимерными хелатообразующими сорбентами. В этом случае влияние геометрических факторов на реакционную способность и избирательность усиливается еще более, поскольку возникает необходимость учета, кроме геометрии привитой мономерной ячейки, также и геометрии всей полимерной системы в целом. Более подробно вопросы сорбции ионов элементов полимерными хелатными сорбентами обсуждаются в обзорной работе [30]. [c.197]

В рамках разработки основ теории действия и практики применения полимерных хелатных сорбентов в методах концентрирования и определения элементов в объектах окружающей среды, исследования в области корреляционных зависимостей в количественной форме между химическими свойствами функциональных аналитических гр)Т1пировок (ФАГ) сорбентов и сорбционными параметрами образующихся хелатов (сорба-тов), например, с pH сорбции и константами устойчивости хелатов. Такие исследования, проводимые в систематическом плане, позволяют установить количественные корреляции между важнейшими параметрами сорбционных процессов и химическими свойствами сорбентов, что открывает возможности целенаправленного синтеза, выбор и применение полимерных хелатных сорбентов в аналитических и технологических системах. Проводимые систематические исследования в данном направлении позволят устранить эмпиризм, имеющий место в настовпцее время при синтезе и использовании полимерных хелатных сорбентов. [c.62]

Тройные комплексы должны обладать достаточной стабильностью, а этому условию отвечает только ограниченный круг рацемических соединений. Поскольку предпочтительными являются пятичленные хелатные кольца, наиболее прочные комплексы образуют такие соединения, как а-амино- и а-оксикислоты. Не удивительно, что (З-аминокислоты (образующие шестичленные хелатные кольца) трудно поддаются разделению методом ХЛОХ [1П]. Прочность комплекса зависит и от числа функциональных групп в молекуле лиганда, связанных с атомом металла. Вследствие этого бидентатные лиганды, например нейтральные аминокислоты, лишенные других полярных заместителей, показывают при хроматографировании на полистирольных сорбентах, содержащих l-Рго или l-HO-Рго-хиральные лиганды, порядок выхода энантиомеров обратный тому, который наблюдается, например, для кислых аминокислот (Asp, Glu) (у этих аминокислот с ионом металла могут координироваться три группы). [c.143]

Как указывалось ранее (см. разд. 7.2.2), относительная стабильность гетеролигандных сорбционных комплексов, образующихся в ХЛОХ, в значительной степени зависит от метода их иммобилизации. В данном случае, когда хиральный лиганд физически сорбирован вследствие гидрофобных взаимодействий, для всех аминокислот / (ь) < (о). Если исходить из результатов экспериментов, то с учетом влияния подвижной фазы механизм энантиоселективного распознавания должен соответствовать представленному на рис. 7.17. М-Алкильные цепи хирального лиганда, по-видимому, должны ориентироваться параллельно цепям неподвижной фазы. При координации с Си(П) фиксированный лиганд принимает такую конформацию, что оксипирролидиновое кольцо и его Н-алкильный заместитель располагаются по разные стороны от основной координационной плоскости хелатного комплекса. Таким образом, в ге-теролигандном сорбционном комплексе, образованном о-энан-тиомером разделяемого соединения, а-заместитель в молекуле энантиомера должен быть направлен в сторону гидрофобной (С1 ) поверхности сорбента. Это приведет к стабилизации такой структуры вследствие гидрофобных взаимодействий. В то же время ъ-энан-тиомер лишен подобной возможности, так как его а-алкильный радикал направлен в сторону подвижной фазы и он элюируется быстрее, чем о-энантиомер. [c.159]

По способам получения и по характеру иоиоген-ных групп комплексообразующие иониты мало отличаются от обычных ионнтов. Их получают теми же способами, что и универсальные иониты. Полимеры с одними и теми же функциональными группами могут проявлять себя в зависимости от условий процесса и как обычные, и как селективные комнлексо-образующие иониты. Так, ионообменные материалы, содержащие фосфорнокислые группы, проявляют себя и как сильнокислотные катиониты, и как селективные к ряду металлов сорбенты. В таких катионитах при взаимодействии с катионами металлов (иОа, Ре ) наряду с ионным обменом происходит образование хелатных группировок [c.67]

Разделение хелатов в этом случае основано на адсорбционных эффектах, связанных с взаимодействием адсорбента, комплексного соединения металла и подвижной фазы. Адсорбция на силикагеле идет за счет взаимодействия его полярной поверхности и полярных групп хелатного комплекса. Удерживание комплекса на поверхности сорбента определяется природой функциональных групп и возможностью приближения этих функциональных групп к поверхности адсорбента. Чаще всего в адсорбционной хроматографии высокого давления используют такие хелаты, как дитизонаты, ди-тиокарбаматы, ацетилацетонаты, 8-оксихинолинаты, пиридилазо-нафтолаты. Они должны хорошо растворяться в органических растворителях, не вступать в химические взаимодействия с носителем и подвижной фазой и быть устойчивыми. Предварительно металлы экстрагируют из анализируемого раствора в виде соответствующих хелатов. Полученный экстракт вводят в колонку и хроматографируют. Иногда из экстракта отгоняют растворитель, а сухой хелат растворяют в том органическом растворителе, который служит подвижной фазой. [c.190]

Образование хелатного комплекса характерно для сорбентов, имеющих при атоме металла свободную гидроксильную группу. Этот тип связи могут образовывать именно те вещества, которые образуют внутримолекулярные водородные связи. Этот тип связи может возникнуть не только при использовании окиси алюминия, но и окиси железа, или гидроокиси магния, особенно при хроматографировании соединений типа а- и р-аминоспиртов, а- и Р оксиальдегидов или кетонов, о-аминофенола, о-оксибензойной кислоты и т. д. В зависимости от характера субстрата перечисленные соединения образуют либо хелат (при этом заметно увеличивается взаимодействие между сорбентом и веществом), либо снова внутримолекулярную водородную связь (при этом взаимодействие между веществом и сорбентом заметно ослабевает. Этим обстоятельством объясняется, например, тот факт, что некоторые из перечисленных типов соединений при хроматографировании на окиси алюминия имеют меньшую величину Яр, чем их изомеры, тогда как при проведении анализа на бумаге или силикагеле наблюдается обратная картина. [c.27]

Другой очень распространенный способ обнаружения предусматривает импрегнирование сорбента флуоресцентным красителем или люминофором или опрыскивание хроматограмм этими реагентами. Как уже говорилось ранее, многочисленные препараты, включая силикагель силпирл УФ254 производства ЧССР, содержат люминофор, обеспечивающий надежное обнаружение веществ, имеющих в молекуле хромофор. При хроматографировании на окиси алюминия для импрегнирования применяют морин [29], который прочно связывается с сорбентом за счет образования хелатного комплекса и не вымывается при элюировании веществ с сорбента [43]. [c.136]

Органические реагенты н хелатные сорбенты в анализе минеральных объектов/Под ред. И. П. Харламова. М. Наука, 1980. 187 с. [c.63]

Для концентрирования следовых количеств элементов в последние годы широкое применение получили хелатные смолы и целлюлозные сорбенты, в состав которых введены функциональноаналитические хелатные группы [195, 214—217]. В результате обеспечиваются простота, экспрессность выполнения процесса, высокая избирательность и эффективность при концентрировании элементов из растворов сложных составов. Так, предложен способ концентрирования микроэлементов Сс1, Со, Сг, Си, Ре, Hg, Мп, Мо, N1, РЬ, и, V, 2п при анализе вод с использованием модифицированной целлюлозы, содержащей 4-(2-пиридилазо)-резорцин [216]. На основе целлюлозных волокон, содержащих группы арсеназо, разработан способ селективного извлечения микроколичеств и из морских вод с его спектрофотометрическим определением. [c.141]

Хроматография — метод разделения смесей, основанный на избирательном распределении их компонентов между двумя фазами, одна из которых (подвижная) движется относительно другой (неподвижной). Основное достоинство хроматографических методов заключается в разнообразии механизмов разделения. Это может быть адсорбция, распределение между двумя жидкими или жидкой и газовой фазами, ионный обмен, гель-фильтрация, комплексообразование, образование малорастворимых соединений и др. Соответственно различают адсорбционную (газовая и жидкостная), распределительную (газожидкостная хроматография, экстракционная хроматография, распределительная хроматография на бумаге), ионообменную, гель-проникающую (эксклюзион-ная), комплексообразовательную (адсорбционная, лигандо-обмеиная, хроматография на хелатных сорбентах), осадочную хроматографию. Возможны и другие методы. Дополняя друг друга, хроматографические методы позволяют решать широкий круг аналитических задач. Этим объясняется ведущее место хроматографии среди методов разделения, имеющихся в арсенале современной аналитической химии. [c.77]

II. Устойчив при pH = 1- 8, ВЭТТ до 0,1 мм, 12. Среднеполярный сорбент, пригоден для разделения неполярных и полярных веществ (соответственно методами распределительной хроматографии нормальной или с обращенными фазами), ВЭТТ до 0,1 мм. 13. Для разделения сильнополярных веществ, ВЭТТ до 0,1 мм. Устойчив в области pH от 2 до 8—9, в кислых средах проявляет анионообменные свойства с обменной емкостью 0,3—0,4 мг-экв/г. Сорбент не пригоден для хроматографий перекисей и веществ с карбонильными группами (аминогруппы окисляются первыми и образуют шиффовы основания со вторыми). 14. Для разделения сахаров и полиоксисоединений (возможно, подобен сорбенту № 13), ВЭТТ до 0,5 мм. В сильнокислой и сильнощелочной средах неустойчив. 18. Рекомендуется для разделения биологически активных веществ. 19. Селективен к арои атическим и нитросоединениям. 24 —28. Поставляются только в колонках. 26. Устойчив при pH = 2- 9. 31. ВЭТТ до 0,06 мм. 33. Термостойкость 70 °С. 34—39. Поверхность пористого стекла со средним диаметром пор от 4 (№ 34) до 250 (] Го 39) нм покрыта мономолекулярным (тофциной 1,8 нм) слоем углевода. Удельный объем пор (в см г) не менее 0,1 (№ 34), 0,4 (№ 35), 1,0 (№ 36, 37), 1,2 (№ 38), 1,5 (№ 39). 40. На основе стекла со средним диаметром пор 55 нм. 41, 42. Хелатные сорбенты С высокой специфичностью к неорганическим ионам. Приготовлены на основе аминированного пористого стекла с диаметром пор 55 нм для закрепления лиганда на стекле использована реакция диазотирования. Сорбент № 41 применяют для концентрирования и разделения Со, N1, Си, Ре, А1, 2г, Т1, V и других металлов. 44—48. Содержание привитой фазы 10—40 мкмоль/см , емкость поглощения белков до 10 мг/см . Поставляют в 50%-ной водной суспензии с антисептиком (1% толуола). 49—52. Предназначены для разделение полиароматических (№ 49) и галогенированных (№ 50) соединений, эфиров нитроцеллюлозы (№ 51) и биогенных веществ (№ 52). 57—58. Устойчивы при pH = 2- 9. 59, 60. Содержание привитых фаз около 40 мкмоль/см . [c.214]

Органические реагенты и хелатные сорбенты в анализе минеральных объектоз. М., 1980. [c.19]

В ажнейший класс ионообменных сорбентов — синтетич. органич. иониты, так наз. ионообменные смолы (смо-ляные иониты, высокомол. ионообменники). Они получили наиболее широкое практич. применение благодаря сочетанию высоких эксплуатационно-технич. качеств с разнообразием физич. и химич. свойств. Среди ионообменных смол со специфич. свойствами можно выделить комплексообразующие ионообменные смолы (хелатные иониты, высокомол. комплексоны) и окислн-тельно-восстановительные иониты (см. Окислительновосстановительные полимеры). Последние по ряду свойств близки к э/ ектронообменным полимерам (электроно-обменники, редокситы), не являющимся ионитами. [c.428]

Среди методов хроматографического разделения наиболее эффективными оказались методы с использованием хелатных смол в качестве сорбентов, так как в этом случае реализуются преимущества экстракции — высокая прочность хелатных комплексов металлов с реагентами, привитыми на смолу, — с достоинствами хроматографии — многократность актов разделения. При определении анионов сорбция на хелатных смолах может быть применена для отделения большого числа металлов так, при использовании 5рЬегопох1п из растворов можно извлекать Ag А1 +, Ва +, Ве +, В1 +, Са +, Сс1 +, Се +, Со + +, Сг +, Си + Ре + 3+, Оа +, 0(1 +, Ое +, Нд + 2+, 1п +, Ьа +, Mg +, Мп + [c.56]

Ионный обмен в почве, о котором говорилось в разд. 5.2.1, происходит не только на глинах, но и на гумусовых веществах. Некоторые типы бурых углей использовались для умягчения воды, а до синтеза ионообменных смол сульфированный черный уголь был единственным катионитом, способным функционировать в Н+-форме. Недавно было показано, что биополимерные материалы могут вести себя как эффективные сорбенты, образующие хелатные соединения с ионами металлов. Мицеллы низших грибков, упрочненные синтетическими смолами, применяли для очистки сточных вод [87], а тяжелые металлы разделяли хроматографически на хитине или хитозане [133]. [c.236]

Химические свойства компонентов, определяемые структурой внешних атомных орбиталей, специфичнее их физических свойств. Весьма распространены, например, химические методики группового концентрирования поливалентных катионов, взаимодействующих с определенными функциональными аналитическими группировками (экстракция, соосаждение, концентрирование на хелатных сорбентах), изова-лентных ионов, образующих комплексы с синтетическими ионитами (ионный обмен), некоторых анионов, реагирующих с материалами твердых электродов с образованием малорастворимых пленок (инверсионная вольтамперометрия). В отличие от химических методов концентрирования такой физический метод, как дистилляция, позволяет концентрировать все летучие (или, наоборот, малолетучие) примеси, центрифугирование основано на различной плотности разделяемых компонентов, фильтрация-на их разном агрегатном состоянии. Благодаря не столь однозначной зависимости физических свойств от химической природы примесей и основы более универсальные физические методы предварительного обогащения дополняют химические методы, давая в руки аналитиков эффективные приемы абсолютного и относительного концентрирования. [c.24]

Почти специфичный хелатный сорбент удалось приготовить Байеру п сотр. [141 —143], которые ввели в полимерное основание Шиффа функциональную группу, аналогичную ГБОА (стр. 67), использовав конденсацию 2,6-диамино- -крезола и 2,4,6-триаминофенола с глиок-салем в слабощелочной среде при большом избытке глиоксаля. Чтобы повысить емкость, поликонденсацию проводили в присутствии солей никеля при этом образовывался полимерный комплекс никеля с защищенными функциональными группировками [145] затем никель вымывался разбавленной соляной кислотой (рН = 1 —1,5). [c.35]

Ионообменная хроматография широко применяется в качестве метода обогащения проб катионов и анионов кроме катионо- и анионообменных смол в последнее время в этих целях все чаще используются хелатные ионообменники, позволяющие проводить селективное и интенсивное обогащение следов элементов. Хелатообразую-щие группы связаны с сорбентом химически, и, как правило, целесообразность использования таких групп при хроматографическом разделении хелатов металлов [c.173]

Антокольская И. И., Алесковский В. Б., Концентрирование и разделение элементов на хелатных сорбентах. Сорбент для благородных металлов, основанный на сополимере стирола и 3(5)-метилпиразола , Журн. анал. химии, 31, 742 (1976). [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология