Хлорирование нитрилов

Единственным -методом промышленного оинтеза нитробен зола, о- и п-мононитрохлорбензолов и о-, м- и -мононитротолуолов является нитрование бензола, хлорбензола и толуола. Син гез Л1-нитрохлорбензола, осуществляемый хлорированием нитро бензола, в данной монографии не рассматривается. [c.52]

Относительная реакционная способность а-, р- и у-водо-родных атомов в реакции радикального хлорирования нитрила к-масляной кислоты соответственно равна 0,04 3,1 1. Каково соотношение количеств а-, р- и у-хлорзамещенных нитрилов в продуктах хлорирования [c.52]

Нитрил а,а-дихлорпропионовой кислоты образуется при хлорировании нитрила пропионовой кислоты [164]. Гидролиз нитрила протекает гладко при кипячении смеси из 1 части нитрила с 2—3 частями 50%-ной серной кислоты [165]. [c.163]

При повторной перегонке продукта на колонке с десятью теоретическими тарелками получаются две фракции первая из них содержит 96% метакрилонитрила, 2% хлорированного нитрила и 2% воды и кипит при температуре 73,7° вторая, с т. кип. 77—79°, состоит из 33% метакрилонитрила, 64% метакролеина и 1 % воды. Каждую фракцию снова подвергают перегонке, в результате которой получается чистый безводный метакрилонитрил, а также два названных побочных продукта, которые возвращают в цикл. Из остатка после отгонки сырого метакрилонитрила регенерируется пиридин, а кроме того, получается органическая кислота, образующаяся из ангидрида, используемого в качестве дегидратирующего агента. [c.485]

Точно так же, как парафины способны при особых условиях вступать в обычные реакции ароматических углеводородов — хлорирование, нитро вание и сульфирование, — они могут в присутствии хлористого алюминия реагировать по типу процессов Фриделя—Крафтса. Так, например, парафины реагируют с уксусным ангидридом или хлористым ацетилом с образованием кетонов, а с окисью углерода и хлористым водородом образуют альдегиды и хлорангидриды кислот [17]. [c.100]

Условия и результаты парофазного хлорирования нитрила I (1,0 моль) в инертном разбавителе (Н2О, Н2О+112, СС1 ) [c.122]

В отличие от нитро- и сульфогрупп атом хлора в бензольном кольце уменьшает скорость дальнейшего хлорирования очень мало— всего в 7—8 раз. Поэтому при хлорировании бензола реакция образования хлорбензола в чистом виде идет только в самом начале процесса (см. схему на стр. 108). [c.107]

Правила замещения в бензольном ядре имеют очень большое значение, так как знание их дает возможность предсказать ход реакции и выбрать правильный путь синтеза того или другого нужного вещества. В качестве примера направляющего действия заместителей можно привести образование различных изомеров нитрохлорбензола. Для получения нитропроизводного хлорбензола можно или сначала хлорировать бензол и- затем полученный хлорбензол нитровать, или же сначала нитровать бензол и затем полученный нитробензол подвергнуть хлорированию. Хлор—за- [c.442]

Методы хлорирования и окисления, разработанные для приготовления бензальдегида из толуола, в отдельных случаях применяют в лабораторной практике для получения других альдегидов. Так, о-нитро-и о-хлортолуол под действием 65%-ной серной кислоты и перекиси марганца превращаются в соответствующие альдегиды, а частичное окисление этим методом л(-ксилола приводит к л -толуиловому альдегиду. [c.370]

Получение 4-бромпроизводного образование гриньяровского соединения и взаимодействие последнего с двуокисью углерода хлорирование получение литиевого производного и взаимодействие с двуокисью углерода превращение хлор- или бром-производного в нитрил (цианид меди в пиридине) гидролиз. [c.748]

При синтезе хлорамфеникола из стирола его подвергают хлорированию в среде метилового спирта, и образующийся а-метокси Р-хлорэтилбензол нитрованием и дегидрохлорированием превращают в п-нитро-а-метокси-стирол, гидролизующийся в л-нитроацетофенон [c.702]

Пятихлористый фосфор. Долгое время считали, что при взаимодействии нитрилов с пятихлористым фосфором единственной возможной реакцией является а-хлорирование нитрила. Эта точка зрения основана на том, что при действии пятихлористого фосфора на бензилцианид получен фенилдихлорацетонитрил Однако в 1953 г. при исследовании электропроводности растворов пятихлористого фосфора в ацетонитриле было замечено что при длительном хранении из растворов выделяется хлористый водород и образуются легко летучие фосфорсодержащие соединения, по-видимому, продукты взаимодействия нитрила с пятихлористым фосфором. [c.365]

Получается хлорпикрин окислительным хлорированием пи- криновой кислоты и пикратов [182] или хлорированием нитро-метана [190]. [c.74]

Мы изучили хлорирование нитрила I в присутствии катализатора [ЛИ без него в паровой фазе с использованием в качестве инертного )азбавителя сс1 ,воды или смеси воды с азотом. В табл. I представ-[0ны условия и результаты основных опытов. Анализ данных таблицы [оказывает, что наиболее высокий выход нитрила Н (оп. 19-22) дости-- ается в условиях некаталитического хлорирования о СС1 при з30-660°С, соотношении 1 СС1 хлор=1 5-20 6-17. Однако использо-зание в реакции СС1 имеет и отрицательные стороны в условиях зысокотешаратурного парофазного хлорирования СС1 рас[цепляется [c.121]

Такое же благоприятное влияние оказывают галогены. Они обра-З уют свободные радикалы, как это уже известно, из реакции хлорирования. Образующийся галоидоводород опять окисляется в свободный галоген, и последний действует снова радикалообразующе. По этой причине для ускорения реакции нитрования галогена требуется значительно меньше, чем кислорода. Кроме того, галогены оказывают благоприятное действие вследствие того, что они соединяются с окисью азота в хлористый нитрозил и тем самым не происходит обрыва цепи. Кислород в условиях газофазного нитрования не может так быстро окислять N0 в ЫОг- Азотная кислота, как и N02, может употребляться как нитрующий агент. Действие азотной кислоты основывается лишь на том, что она поставляет N02 это происходит путем термического разложения ННОз0H + N02. Распад с образованием радикалов также объясняет, почему с азотной кислотой получаются лучшие результаты, чем с N02 [89]. При разложении азотной кислоты образуются чрезвычайно активные гидроксильные радикалы, которые при взаимодействии с углеводородом сразу же образуют алкильные радикалы НН + ОН-> К + Н20. Поэтому, как нашел Бахман с сотрудниками, добавка кислорода прн нитровании с двуокисью азота имеет относительно больший эффект, чем при применении самой азотной кислоты. Но и N02, как таковая, способствует образованию радикалов и одновременно нитрует. [c.285]

Как при хлорировании и нитровании н-парафиновых углеводородов, так и при сульфохлорировании их образуются все теоретически возможные изомерные моносульфохлориды. Различия выступают только при замещении изопарафинов. В то время как третичные атомы водорода, особенно в местах разветвления цепи, легко хлорируются, а тем более нитруются, вторичные или первичные атомы водорода при сульфохло-рировации инертны. Так, при сульфохлорировании изобутана образуется только первичный сульфохлорид изобутана. Что же касается третичного бутансульфохлорида, то даже следы его не могут быть обнгт-ружены. Это может быть объяснено только стерическим эффектом (пространственным затруднением). [c.380]

Замещение в арилсульфонатах идет труднее, чем каких-либо других фенольных производных. Так, например, сравнительные скорости хлорирования фениловых эфиров бензойной и сульфо-бензопной кислот [265] в определенных условиях, соответственно, равны 0,00203 и 0,00013. Направляющее влияние фенольного кислорода Б эфирах бензол- и л-толуолсульфокислот и п-окспди-фенила настолько ослаблено, что они бромируются [266] и нитруются [267] во втором бензольном ядре [c.388]

Чтобы избежать образования взрывчатых смесей, на каждый моль азотной кислоты вводят по меньшей мере 2 моля углеводорода. Окисляющая парафин азотная кислота восстанавливается в окись азота, которую легко перевести обратно в НМОд. В результате этого выход нитропроизводных парафинов, считая на прореагировавшую кислоту, может достигать 90%. Большинство из испытанных до сих пор катализаторов вызывают только ускорение реакции окисления. Повышение температуры увеличивает скорость нитрования, благоприятствует образованию первичных нитро-производных за счет вторичных и третичных и повышает выход продуктов расщепления углеродного скелета. Следует указать на аналогию в отношении влияния температуры, которая существует между парофазным нитрованием и парофазным хлорированием парафинов (гл. 5). При постоянной продолжительности реакции кривая зависимости степени превращения от лемпературы проходит через максимум. При температурах ниже оптимальной происходит в значительной степени пиролиз нитропарафинов. Реакция нитрования парафинов весьма экзотермична, поэтому, чтобы предотвратить местные перегревы, которые могут вызвать процессы, не поддающиеся управлению, в промышленных условиях заданную температуру поддерживают с точностью 1 °- [c.91]

С азотной и серной кислотами алкилированные бензолы реагируют так же, как и бензол они нитруются или сульфируются в ядро. Реакция с хлором в зависимости от условий проведения опыта. может протекать различно. Так, напрнмер, при хлорировании мстилбеизола при нагревании происходит последовательное замещение в боковой цепи, а иа холоду, при одновременном облучении, атом хлора вступает в ядро [c.487]

Нафталин обладает ярко выраженным ароматическим характером он нитруется и сульфируется, причем в зависимости от условий реакции получаются различные моно-, ди- или полизамещенные соединения (ср. нитронафталины, нафталинсульфокислоты и т. д.). Хлор последовательно замещает все атомы водорода в молекуле нафталина первым продуктом реакции является а-хлорнафталин, наиболее полно хлорированным продуктом — перхлорнафталин СюС . [c.505]

Вещества, вводимые в химическую систему для связывания свободных радикалов или превращения их в малоактивные частицы, называют ингибиторами цепных реакций. Для этого часто используют тетраэтилсвинец и пентакарбонил железа (горение углеводородов), оксид азота (П) (термическое разложение углеводородов), нитрит натрия (полимеризация диолефинов), трихло-рид азота (газофазное хлорирование) и др. [c.183]

Результаты реакции а) хлорирование в орто- и пара-положения ядра б) бензотрихлорид в) л<-нитробензойная кислота г) 4-нитро-2-хлортолуол д) п-нитробензотрихлорид [c.207]

Итак, исследование кумулятивных свойств хлорированных углеводородов ряда метана, бензола, его моногалоид-ных производных, галоидозамещенных толуола и нитро-аминопроизводных фтортолуола, по данным гибели животных, не отражает истинную кумулятивную активность соединений и тем самым не позволяет правильно оценить возможность развития хронического отравления. Исследование кумуляции по изменению функциональных показателей при повторном введении ядов в частях от /ю DLso более правильно характеризует процессы кумуляции, значительно сократив срок эксперимента. [c.128]

Фосфакол (П1) может быть получен при взаимодействии п-нитрофенола с хлорокисью фосфора в присутствии катализатора — хлористого калия — с последующей обработкой образующегося хлорангидрида я-нитрофенилфосфорной кислоты этиловым спиртом [1] или из п-нитро-феиолята натрия и диэтилхлорфосфата в ацетонитриле [2]. Одиако наиболее удобен следующий метод синтеза П1 взаимодействием треххлористого фосфора СО спиртом получают диэтилфосфористую кислоту (I), при хлорировании которой образуется диэтилхлорфосфат ДП). Последний с я-нитрофенолом дает П1 [3]. [c.23]

Тот же метод может быть применен для получения 5-хлор-о-нитро-л-хлортиофенола (т. пл. 95—97°) хлорирование дисульфида (т. пл. 212—213) в этом случае протекает значительно медленнее. 8-Хлор-2,4-динитротиофенол может быть получен хлорированием соответственного дисульфида, суспендированного в нитробензоле, при 120— 30°. Ввиду того, что хлорид обладает взрывчатыми свойствами, растворитель следует отгонять в вакууме при 130°. Сырой продукт плавится при 89—92°. После перекристаллизации из четыреххлористого углерода т. пл. повышается до 94—95°. [c.561]

В пром-сти 3,4-Д получают хлорированием 4-нитрохлорбензола в присут безводного РеС1з в среде 1,2-дихлорэтана при 85-90 °С Орг слой, содержащий 3,4-Д и трихлорнитро-бснзолы, после промывания р-ром щелочи и водой подвергают ректификации Лаб способ синтеза аналогичен 2,5-Д в пром-стн получают нитрованием 1,4-дихлорбензола нитрующей смесью (при нагр), в лаборат ии - нитрованием [c.106]

Для Н. наиб, характерны р-ции электроф. замещения. Н. нитруется HNO3 в р-ре H2SO4 при 60°С с образованием 1-нитронафталина с примесью 2-нитронафталина (1,7-4,5%) дальнейшее нитрование 1-нитронафталина при 80 °С приводит к образованию смеси 1,5- и 1,8-динитронафталинов (1 2). Хлорирование пропусканием lj в расплав Н. при 110-120 °С в присут. соед. Fe приводит к образованию [c.190]

В пром-сти 2- и 4-Н. получают нитрованием хлорбензола при 40-70 °С нитрующей смесью (52,5% H SO , 35,5% HNO3 и 12% Н2О) по непрерывной технологии. Образующуюся смесь изомеров (34% 2-Н.. 65% 4-Н. и 1% 3-Н.) охлаждают до 15°С при этом ббльшая часть 4-Н. выкристаллизовывается. Из остатка фрагпионной перегонкой с послед, кристаллизацией выделяют 2-Н. (3-Н. при такой схеме процесса обычно не выделяют). 3-Н. получают хлорированием нитробензола в присут. иода. Др. лаб. способы получения Н.-диазотирование соответствующих нитроанилинов и взаимод. нитрофенолов с P I5. [c.287]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорирование нитрилов: [c.121] [c.123] [c.128] [c.317] [c.58] [c.220] [c.663] [c.315] [c.360] [c.472] [c.90] [c.105] [c.278] [c.284] [c.287] [c.479] [c.41] [c.631] [c.74] [c.265] [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология