Феноляты получение ных фенолятов натрия

Процесс ведут так. Сначала из фенола получают фенолят натрия. Для этого фенол расплавляют, смешивают с раствором едкого натра и размешивают до полного растворения фенола. Полученный раствор фенолята натрия, содержащий некоторое количество фенола, передают в реактор и там упаривают. При этом фенол отгоняется с парами воды, а масса, остающаяся в аппарате, постепенно затвердевает и измельчается. Ее высушивают и начинают пропускать через нее углекислоту, постепенно повышая температуру. Обработку углекислотой (карбонизацию) ведут в несколько приемов, сначала при более низких температуре и давлении, а затем при более высоких, при этом отгоняют образовавшийся фенол. Затем реакционную массу растворяют в воде и добавляют серную кислоту салициловая кислота выпадает в осадок, ее отфильтровывают, промывают и сушат. [c.179]

Например, для получения салициловой кислоты безводный фенолят натрия нагревают в автоклаве (рис. 18) при 180 °С и вводят туда под давлением углекислый газ. Реакцию считают законченной, когда прекращается поглощение СО2. При этом с хорошим выходом образуется натриевая соль салициловой (о-гидроксибензойной) кислоты. В аналогичных условиях из фенолятов калия, рубидия или цезия получаются соответствующие соли /г-гидроксибензойной кислоты. [c.140]

Промышленный метод получения фенола из хлорбензола при действии щелочей состоит в нагревании с 15% раствором едкого натра (2,2—2,5 моль на 1 моль хлорбензола) при 360—390 °С и 28 МПа в трубчатых аппаратах непрерывного действия с добавкой дифенилоксида (15—20 % от массы хлорбензола). [c.182]

Реакция эта обратима. При нагревании фенола с СОа под давлением образуется салициловая кислота. По такому способу ее и получают в больших количествах, предварительно переводя фенол в фенолят натрия действием едкого натра. Полученную натриевую соль салициловой кислоты действием серной кислоты переводят в салициловую кислоту. [c.160]

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

Процесс производства алкилсалицилатных присадок (АСК и МАСК), представляющих собой концентраты кальциевых солей алкилсалициловых кислот в масле-разбавителе, состоит из следующих стадий алкилирования фенола -олефинами, получения алкилфенолята натрия, карбоксилирования с образованием ал- [c.321]

Раствор соли диазония переносят в колбу и нагревают на водяной бане (температура бани 50—60 С) с обратным холодильником до прекращения выделения азота, т, е. 15—20 мин. Полученный фенол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет давать помутнения с бромной водой. Дистиллят насыщают поваренной солью и фенол два раза извлекают эфиром порциями по 15 мл. Эфирные вытяжки сушат безводным сульфатом натрия или магния. Эфир отгоняют на теплой водяной бане с водяным холодильником, фенол перегоняют из маленькой колбы, собирая фракцию с т. кип. 179—183 "С. После охлаждения фенол кристаллизуется. Выход 3 г. [c.194]

Способы получения фенолов. Фенол и крезолы содержатся в каменноугольной смоле (среднее масло, стр. 204). Кроме того, фенол готовят и синтетически из бензола. Непосредственно заместить водород бензола гидроксилом, так же как и водород других углеводородов, не удается. Введение в бензольное кольцо гидроксильной группы осуществляется несколькими способами. Для получения фенола обычно поступают так. Бензол сульфированием переводят в бензолсульфокислоту, а последнюю путем сплавления с едким натром (стр. 220) — в фенол [c.226]

Экспериментальные данные, однако, убедительно доказывают ошибочность и этого положения американских исследователей. В условиях получения фенола из хлорбензола (в щелочном растворе) равновесие это полностью сдвинуто влево (реакция расщепления эфира практически необратима). Дифениловый эфир при нагревании со щелочью нацело. превращается в фенолят натрия с другой стороны, в растворе фенолята натрия даже при продолжительном нагревании не образуется и следов дифенилового эфира 29. [c.399]

С. В. Троицким кроме перечисленных побочных продуктов, образующихся при получении фенола из бензосульфоната натрия, в значительных количествах выделен о-оксидифенил. (Прим. ред.) [c.230]

В связи с широким развитием разработанного в Советском Союзе способа одновременного получения фенола и ацетона окислением изопропилбензола почти полностью свернуто производство фенола сульфу-рационным методом, несмотря на то, что он достиг в нашей стране высокого совершенства. Оставшиеся установки продолжают работать не столько для получения фенола, сколько для получения побочного продукта — сульфита натрия, необходимого для производства синтетических дубителей, кинофотоматериалов и некоторых других. [c.211]

Основными стадиями процесса производства являются алкилирование фенола продуктом крекинга парафина, удаление непро-реагировавших веществ, получение алкилфенолята натрия, карбонатация с получением кальциевой соли, центрифугирование или фильтрование присадки и отгон растворителя. В производстве используют фракцию 240—320 °С продуктов крекинга парафина, фенол, едкий натр, оксид кальция, ксилол и бензолсульфокислоту (катализатор). [c.230]

Оксибензойная кислота Салициловая кислота Ч/ —СООН -ОН Фенол Получение фенолята натрия —> карбонизация [c.302]

Смоляные фракции, кипящие от 70 до 225° (из каменноугольной и буроугольной смолы), являются основным сырьем для получения фенола, крезолов и ксиленолов. Экстракцию проводят 8—12%-ным раствором едкого натра и нри этом стремятся к наиболее полному обесфеноливанию фракций. Эти фракции содержат 15—35% кислых масел (иногда и больше). Количество едкого натра берут с таким расчетом, чтобы 85—95% его перешло в феноляты. Избыток едкого натра необходим для предотвращения диссоциации фенолов при кипячении фенолята. [c.178]

В практическом отношении одним из наиболее важных примеров такого процесса является получение фенола из хлорбензола при действии на последний 10—15%-ного водного раствора едкого натра при нагревании. С заметной скоростью эта реакция начинает идти лишь при 300° С, причем ускоряется медью (стенки аппарата). Однако более целесообразным считается проведение ее под давление м 220- 240 ат в трубчатых аппаратах непрерывного действия при 340—360° С, а иногда и при более высоких температуре и давлении. Одновременно с фенолом образуется до 10% дифенилового эфира. Считают, что его образование является результатом нуклеофильной атаки фенолят-ионом хлорбензола [c.171]

Полученный фенолят натрия с =1,208 г/см имеет следующую характеристику (в %) [c.411]

Выделение фенолов осуществляется пароциркуляционным и экстракционным способами, В первом случае из надсмольной воды в обесфеноли-вающем скруббере при 102 С паром выдуваются фенолы, которые далее аб-сорбирутотся водным раствором гидроксида натрия из газовой фазы с получением фенолятов натрия. При экстракционном способе выделение фенолов осущствляют их экстракцией органическими растворителями (обычно бензолом) с использованием противоточных экстракторов различной конструкции, с последующей экстракцией фенолов из экстракта водным раствором щелочи. Как пароциркуляционное, так и экстракционное обесфеноливание не позволяет снизить содержание фенолов в воде до санитарных норм или даже приблизиться к ним. Удаление остатков фенолов, а также цианидов, тиоцианатов осуществляют методом биохимической очистки сточных вод при температуре 25 - 30 С, pH 7 - 9 и содержании масел не более 0,05 г/л. [c.76]

При экстракции фенолов бензолом сточные воды предварительно хорошо осветляют от смол, масла и механических примесей отстаиванием и фильтрованием. Осветленную воду промывают бензолом чаще всего в двух непрерывно действующих экстракторах по принципу противотока. Затем насыщенный фенолами бензол подвергают регенерации, которая может осуществляться двумя способами дистилляцией, основанной на разности температур кипения бензола и фенолов, и промывкой бензола водным 20%-ным раствором едкого натра. Образующийся в последнем случае водный раствор — фенолят натрия отделяют отстаиванием от бензола и направляют на переработку для получения чистого фенола. Освобожденный от фенолов бензол вновь направляют в экстракторы. Степень извлечения фенолов из сточных вод коксохимических заводов бензолом, по данным иностранной практики, достигает 70—80%, несмотря на хорошую растворимость фенолов в бензоле (15—20 г л). При этом в очищенной воде остается от 0,2 до 0,45 г л фенола при начальном его содержании в воде от 1 до [c.313]

Сульфонатный способ был первым из синтетических процессов получения фенола п продолжает эксплуатироваться до сих по . Ои состоит в сульфировании бензола и щелочном плавлении сульфоната при 300—350°С. Сульфомассу нейтрализуют сульфитом натрия, получаемым на стадии щелочного плавления [c.374]

Плавленый гидроксид натрия используется в ряде процессов при получении фенола, резорцина, в производстве стекла, в качестве компонентов расплавленных электролитов. По сравнению с жидким плавленый продукт существенно менее коррози-онно активен, компактен. Его легко транспортировать и хранить. [c.125]

Салициловая кислота. — Это о-оксипроизводное бензойной кислоты было впервые получено в 1838 г. при действии щелочи на соответствующий альдегид, вероятно, в результате диспропорционирования (реакция Канниццаро). В 1859 г. Кольбе открыл способ, который в несколько измененном виде (Шмитт, 1885) дает возможность легко и дешево получать эту кислоту в больших количествах. В технике процесс получения салициловой кислоты по этому методу проводят следующим образом. Раствор фенола в водном едком натре упаривают досуха и остаток растирают в порошок. Полученный фенолят натрия насыщают двуокисью углерода при давлении 4—7 ат и нагревают затем до 125°С. Водный раствор охлажденного плава подкисляют и вЬтделяют салициловую кислоту почти с теоретическим выходом [c.349]

Бурмен, Добни и Мартин [276] показали, что в зависимости от способа получения фенол содержит те или иные специфические примеси. Так, например 1) фенол, полученный сплавлением бензолсульфоновой кислоты со щелочью, содержит о- и п-оксиди-фенилы 2) фенол, полученный гидролизом хлорбензола при высокой температуре, содержит дифениловый зфир 3) фенол, выделенный из каменноугольного дегтя, содержит нафталин. Для определения чистоты и идентификации получающихся препаратов были предложены следующие методы а) Фенол перегоняют при давлении 1—1,5 лии на бане при температуре 58—60° до прекращения отгонки. Остаток от перегонки 1 кг испытуемого препарата растворяют в эфире, раствор фильтруют, эфир испаряют и остаток нагревают до 100° в токе воздуха для удаления следов фенола . Фенол, полученный по способу (1), дает остаток, весящий от 0,3 до 10 г, при применении же способов (2) и (3) остаток получается почти невесомым. Взвешенный остаток фенола, полученного по способу (1), был идентифицирован с помощью инфракрасных спектров, б) 500 г испытуемого препарата фенола растворяют в 800 мл раствора едкого натра (30 вес/об %) и перегоняют с водяным паром до получения 200 мл дистиллата. К дистиллату добавляют 80 мл щелочи, после чего раствор вновь перегоняют с водяным паром до тех пор, пока не будет собрано 100 мл дистиллата к концу перегонки холодильник должен нагреться. Полученный дистиллат экстрагируют 20 мл четыреххлористого углерода и исследуют инфракрасный спектр раствора . [c.330]

Таким образом при нагревании до 320—400 бензола с 20%-ным раствором едкого натра в присутствии окислов например и, V, Мо, W получен фенолят натрия ). И здесь в виде первой фазы вероятно образование продукта присоединения типв [c.188]

Сырой фенол, полученный после разложения и отделения р творов, содержит 80—85% фенола, 8—10% воды, высококи щие продукты, содержащие смолоподобные вещества, оксиди( нилы и соли. Общее количество таких высококипящих прод тов — около 10% от фенола. В них 5—10% солей — сульфатс сульфита натрия. При получении крезолов и ксиленолов коли ство воды уменьщается на 10—15 /о- [c.143]

Салициловая кислота, впервые открытая Пнриа (1838 г.), получается синтетическим путем уже с 1874 г. Старый промышленный метод ее получения разработан Кольбе. По этому методу сухой фенолят натрия нагревают в атмосфере углекислоты при 180- 200° при этом половина фенола превращается в салициловую кислоту [c.659]

Окисление ароматических углеводородов может быть проведено в жидкой фазе с таким же услехом, как в паровой. При получении фенола бензол эмульгируют в равном О бъеме 20%-ного раствора едкого натра и нагревают эту эмул ьсию в автоклаве до 320—400° в течение одного часа, причем, давление повышают до 200 ат В качестве катализаторов употребляют окислы урана вместе с окислами молибдена, ванадия или вольфрама. Кислород воздуха, нахо-дя1Щ тося в автоклаве над, жидкостью, поглощается с образованием фенола, рас-творяю щегося в щелочи. Выход фенола мал. Amiel нагревал 1 моль бензола с 15 грам. м -атома.ми кислорода до 460—490 " от 1,4 до 2 час.. Максимальный выход фенола был 4,5 л из 25 тг бензола. При "этом образовалось 1,7 мг 1,4 бензохинона. [c.996]

Кривая титрования, полученная с помощью титратора ТВ-6Л1, в этом случае имеет вид, приведенный на рис. 20.13, 6. Объем кислоты У соответствует титрованию остатка NaOH, а объем (К2- К]) - вытеснению кислотой фенола из фенолята натрия. [c.238]

Вместо Na l можно использовать NaHSOg — побочный продукт получения фенола и нафтола щелочным плавлением солей натрия соответствующих сульфокислот [c.326]

Схема установки для экстракции фенола водным раствором NaOH дана на рис. 6-25. Экстрагирование проводится в колонне противотоком. Применяются распылительные или насадочные колонны. Полученный из экстракционной колонны водный раствор фенолятов, имеющий температуру 30 °С, продувается водяным паром с целью очистки фенола от масла, после чего в двух следующих колоннах с помощью газа, содержащего СО , феноляты разлагаются на фенол и карбопат натрия. Водный раствор Na Og и фенола разделяется путем отстаивания. Затем проводится регенерация щелочи с помощью гидрата окиси кальция по уравнению [c.415]

Однако дегидробензол, по-видимому, не возникает в процессе получения фенола гидролизом хлорбензола . Добавление каталитических количеств окиси меди к реакционной массе, находящейся в стальном реакторе, приводит со временем к тому, что он покрывается изнутри слоем каталитически активной меди. При проведении процесса в таком реакторе при 300°С продуктами реакции являются фенол и дифенило-Бый эфир наряду с небольшими количествами о- и п-оксидифенила. Эти же побочные продукты получаются также при взаимодействии водного фенолята натрия с хлорбензолом. Если реакцию проводят в бомбе из нержавеющей стали, никеля или серебра или в стальной бомбе,, не полностью покрытой изнутри медью, то получаются продукты вторичных превращений (возможно из промежуточно образующегося дегидробензола). Так, например, -хлордифенил гидролизуется в стальном реакторе при 350°С под действием раствора карбоната натрия с образованием смеси м- и л-оксидифенила, а в медном реакторе м-азо- [c.287]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Бензолсульфокислота. Рядом авторов [227] одновременно найдено, что при нагревании калиевой соли бензолсульфокислоты с едким кали до высокой температуры образуется фенол и сернистокислый калий. Аналогично идет реакция с едким натром, который ввиду сравнительной дешевизны, всегда применяется при промышленном получении фенола [228]. Влияние условий реакции на выход фенола исследовано весьма тщательно. Очень хорошие результаты получаются при 15%-ном избытке едкого нат11а, если после внесения всей соли сульфокислоты плавление производить при 350° в течение 15 мин. Выход фенола в этом случав достигает 96% от теории. При 300° можно получить почти такой же выход, беря 50%-ный избыток щелочи и ведя плавление в течение 30 мин. [229]. [c.229]

На рис. 40 представлен спектр поглощения фенолов, полученный при использовании призмы из хлористого натрия. В области от 700 до 900 см наблюдаются неплоские деформационные колебания связей С—Н бензольного кольца полосы 700—702характерны для MOHO-, 1,3-ди- и 1,3,5-тризамещенных бензолов полоса 751—753 см характеризует моно- и 1,2-замещение в бензольном кольце и т. д. [c.249]

В промышленности при получении фенолов по этому способу чаще вссго применяют натриевые соли сульфокислот и едкий натр. Если же применять более дорогое едкое кали, то получаются б6л1зшие выходы фенола и меньше побочных продуктов. [c.537]

Полученная соль — фенолят натрия — остается в водном растворе, который образует нижний слой. Верхний слой представляет собой бензол, который не смешивается с водой и имеет меньшую плотность. m( gHg) = F( gHg) d( gHg) = 17,7 0,88 = [c.294]

В никелевой чашке для выпаривания растворяют 47 г (0,5 моля) фенола в растворе 20,5 г едкого натра (0,51 моля) в 30 воды. Воду выпаривают, нагревая чашку горелкой на асбестовой сетке и перемешивая содержимое никелевым шпателем. В конце реакции чашку нагревают непосредственно коптящим пламенем горелки. Полученный таким образом твердый фенолят натрия растирают в ступке в порошок, который дополнительно сушат в чашке при непрерывном перемешивании. Сухой фенолят в пылевидном состоянии переносят в трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, погруженную в баню со сплавом Вуда (или в масляную баню). Колба снабжена трубкой для подачи газа, воздушным холодильником, термометром и хлоркальциевой трубкой. Баню нагревают до 110° (температура в колбе должна быть немного выше 100°) и при этой температуре начинают подачу углекислоты, осушенной в промывной склянке с серной кислотой и в колонке с силикагелем (примечание 1). Трубка, подающая углекислый газ, должна находиться непосредственно над поверхностью фенолята. Через 1 час после начала пропускания СОа постепенно повышают температуру и в течение 4 часов доводят ее до 190°. В течение последующих двух часов реакционную смесь нагревают при 200°, время от времени перемешивая содержимое колбы шпателем. По остывании продукт реакции переносят в стакан, растворяют в воде, затем вносят 1 г активированного угля, нагревают 15 минут при 60° и фильтруют в горячем виде. Из фильтрата действием концентрированной соляной кислоты осаждают салициловую кислоту. Ее отфильтровывают на воронке Бюхнера, охладив предварительно в воде со льдом и солью, промывают небольшим количеством воды и сушат на фарфоро вой тарелке (примечание 2). [c.330]

Полученный раствор соли диазонйя, который должен быть совершенно прозрачным, переносят в круглодонную колбу емкостью 500 мл и оставляют на 15—20 минут при комнатной температуре, а затем нагревают на водяной бане до 40—50 при перемешивании. Температуру не выше 55° поддерживают до тех пор, пока не прекратится выделение азота (приблизительно 15—20 минут). Полученный фенол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет давать помутнение с бромной водой (примечание 5). Дистиллят (в количестве около 330 мл) переносят в делительную воронку, добавляют 15 г поваренной соли и встряхивают до ее полного растворения. Затем экстрагируют эфиром (3 раза порциями по 40 мл), вытяжки собирают в конической колбе, сушат над безводным сульфатом натрия или магния и отгоняют эфир на водяной бане, постепенно добавляя в перегонную колбу раствор из капельной воронки. Фенол перегоняют, нагревая колбу на сетке и собирая фракцию, кипящую при температуре 179—183°. После охлаждения фе- [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология