Байера карбоновых кислот

Байер [614] указал на то, что изатин-2-оксим можно получить при нитрозировании О-этилового эфира индоксил-2-карбоновой кислоты. Индоксил (I) и индоксил-2-карбоновая кислота легко конденсируются с ароматическими нитрозопроизводными, образуя изатин-2-анилы (VII) [615]. [c.149]

Кетоны окисляются пероксидами карбоновых кислот с образованием южных эфиров реакция Байера-Виллигера, 1899 г.). [c.151]

Байера-Виллигера реакция - реакция окисления кетона пероксидом карбоновой кислоты с образованием сложного эфира. [c.193]

Окисление ароматических альдегидов пероксидами или перкислотами может приводить либо к карбоновым кислотам, либо к перегруппировке (окисление по Байеру — Виллигеру) с образованием сложного эфира фенола, который часто гидролизуется, [c.730]

Известно также несколько отдельных при.меров, когда нормальные продукты реакции подверглись дальнейшему окислению реагентами, применяемыми в реакции Байера — Виллигера. Например, фенолы могут взаимодействовать с надкислотами [100—102] может также произойти деметилирование ароматических простых эфиров [102]. Катехины и гидрохиноны могут окисляться через стадию хинонов [70] до карбоновых кислот [103, 104]. Однако, если не применять реагент в большом избытке, то обычно в результате реакций Байера — Виллигера фенолы могут быть получены с хорошими выходами [48]. В одном [c.94]

Стадию миграции-арильного остатка к электрофильному атому кислорода включают также реакции ароматических кетонов и альдегидов с пероксикислотами в кислой среде (окисление по Байеру — Виллигеру) и реакции ароматических альдегидов с пероксидом водорода в щелочной среде- (реакция Дейкина) [4, т. 2, с. 731]. При действии пероксикислот кетон или альдегид превращается в ацилпероксид, который перегруппировывается в эфир карбоновой кислоты, гидролизуемый до фенола [c.299]

Особое место занимает ряд новых катализаторов, запатентованных фирмой Байер [56—58]. Это соли двухвалентного олова и ряда металлов, не входящих в группы щелочных и щелочноземельных металлов (цинк, кадмий, медь, свинец, марганец, железо и др.), и высших карбоновых кислот. Специфичность действия таких катализаторов заключается в пониженной чувствительности к воде, метанолу, кислотам и другим примесям, которые являются эффективными агентами передачи цепи в случае применения других катализаторов. Даже в присутствии 1% воды или 5% метанола средневесовой молекулярный вес полимера был равен 100 ООО. [c.44]

Группа —СООН получила, по предложению Байера, название карбоксил. Таким образом, мы можем определить карбоновые кислоты как карбоксильные производные углеводородов. Их можно считать также производными воды, образовавшимися в результате замены одного атома водорода в молекуле воды на остаток СяНг +хСО [c.238]

Поликарбонильные соединения. а-Дикетоны и а-кетонокис-лоты легко пступают и реакцию с реагентами Байера—Виллигера [59—64]. В инертных растворителях образуются ангидриды [65—67J, тогда как r щелочной или кислой среде обычно с хорошими выходами получаются простые карбоновые кислоты. На основании сравнения уаюаий реакции можно полагать, что выходы получаются бо.пее высокими, если окисление проводится Е щелочном растворе [68]. [c.90]

Р-4е). Ключевой стадией в этой последовательности реакций является расщепление кетона 3 до сложного эфира 4 в результате окисления по Байеру-Виллигеру, протекающему с сохранением конфигурации. Разрыв С—С-связи нельзя осуществить на стадии альдегида 5, так как при взаимодействии альдегидов с надкислотами происходит преимущественная миграция атома водорода с образованием карбоновых кислот. В качестве исходного соединения используется дещевый ( + )-энйо-ди-циклопентадиен 6, в котором, как и в целевом продукте, три из четырех необходимых хиральных центров уже имеют нужную относительную конфигурацию. Такой синтез приводит к рацемическому простагландину [c.510]

При обращении с перкислотами й пероксидами ацилов следует соблюдать меры предосторожности. Алифатические соединения такого типа особенно склонны к взрывоподобному разложению. Поэтому обычно избегают их выделения в чистом виде и работают с разбавленными растворами. Перкислоты являются очень сильными окислителями. Так, они превращают олефины в оксираны (эпоксиды) (реакция Прилежаева см. раздел 2.1.3.1), кетоны в эфиры карбоновых кислот [окисление по Байеру — Виллигеру, см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (18)] и первичные ароматические амины в нитрозосо-единения (см. раздел 2.2.12). [c.407]

ПЕРЕКИСЬ ВОДОРОДА В КИСЛОЙ СРЕДЕ (MI, 57—68). Лактон 2 -оксидифенил-2-карбоновой кислоты. Окисление по Байеру — Виллигеру 9-флуоренона в лактон 2 -оксидифенил-2-карбоновой кислоты можно ироводить даже в больших количествах [П. Окислительную смесь готовят медленным добавлением охлажденной (смесью ацетон сухой лед) 90%-ной П. в. (55 мл, 2,Смоля) порциями не более. 3 мл к раствору ].35 г конц. серной кислоты и 350 г уксусного ангидрида. Процесс проводят с такой скоростью, [c.207]

Индол и некоторые его гомологи были получены из кислородсодержащих производных индола. Превраш,ение этих производных в сочетании с их синтезом представляет собой возможный способ получения индолов. Некоторые из этих методов имеют промышленное значение для производства самого индола. В 1866 г. Байер [4] открыл, что оксиндол при нагревании с цинковой пылью легко превращался в родоначальное соединение — индол. Этот способ был применен для синтеза замещенных индолов [15]. Можно также провести восстановление 1-метилоксиндолов в 1-метилиндилы с помощью алюмогидрида лития [16]. Наибольшее значение имеет реакция восстановления индоксила и индоксиловой кислоты в индол в щелочной среде [17, 18]. Индоксил и индоксил-2-карбоновая кислота легко синтезируются многими методами (см. ниже), положившими в прошлом начало получению синтетического индиго. Само индиго может быть восстановлегю в индол в щелочной среде [19] или при перегонке с цинковой пылью [20]. [c.7]

Впервые синтез индоксила был выполнен Байером [5, 572]. Байер нашел, что этиловый эфир о-нитрофенилпропиоловой кислоты (I) под действием холодной концентрированной серной кислоты превращается в эфир изато-геновой кислоты (II), который восстанавливается сульфидом аммония до эфира (III) индоксил-2-карбоновой кислоты. Последний после щелочного гидролиза теряет при нагревании двуокись углерода и дает раствор инДо-ксила (IV). [c.140]

Арндта — Эйстерта, ирясоединение воды к кетенам, перегруппировка ос-днкетонов, перегруппировка Фаворского). Карбоновые кислоты образуются при гидролизе сложных эфиров и амидов, полученных специфическими реакциями (иапример, окисление кетонов по Байеру — Виллигеру, с. 596, реакция Тищенко, с. 454, перегруппировка Бекмана, с. 471). [c.542]

Книга представляет собой девятый том серии сборников Органические реакции и содержит семь глав, посвященных реакциям расщепления амидом натрия неенолиаирующихся кето-нов, синтезу альдегидов по Гаттерману, реакциям окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру, реакциям алкили-рования сложных эфиров и нитрилов, реакциям галоидов с серебряными солями карбоновых кислот, синтезу 3 -лактамов и синтезу Пшорра. [c.4]

Сухэя перегонка щелочноземельных солей карбоновых кислот долгое время применялась в технике для получения кетонов, и способ этот дает в ряде случаев такие хорошие выходы, что при известных обстоятельствах и в настоящее время может служить в лаборатории для синтеза кетонов. Так, например, в германском патенте 256622 (Байер и К°) описан следующий метод цолучения циклопентанона [c.488]

В принципе так же, как реакция Хока, проходит и окисление по Байеру — Виллигеру. При этой реакции кетоны действием перекиси водорода или надкислот превращают в эфиры карбоновых кислот. Формально при этом перекисный кислород внедряется между радикалом и карбонильной группой кетона, точно так же, как СНа-группа в реакции Арндта — Эйстерта или КН-группа в реакции Шмидта. С помощью было показано, что карбонильный атом кислорода кетона превращается в эфирный карбонильный кислород [57]. [c.556]

Сборник 9 (1957/1959). I. Расщепление неенолизующихся кетонов амидом натрия. II. Синтез альдегидов по методу Гаттермана. III. Окисление альдегидов и кетонов по методу Байера — Виллигера. IV. Алкилирование сложных эфиров и нитрилов. V. Реакции галогенов с серебряными солями карбоновых кислот. VI. Синтез р-лактамов. VII. Синтез Пшорра и родственные реакции циклизации диазониевых соединений. [c.171]

Образование З-оксипропиофенона идет через расщепление С—С-связей циклопентенона (XXXII) в положении А и б. Расщепление цикла по связи а авторы принимают как аналогию байер-виллигеровского расщепления кетонов с образованием эфира или после гидролиза спирта и карбоновой кислоты. [c.168]

Наконец, допущением перемещения водорода в р-положение можно объяснить наблюденный А. Байером и до настоящего времени не поддававшийся пониманию факт распада при гидрировании диацетиленди-карбоновой кислоты на две молекулы пропиоловой кислоты [10] [c.636]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология