Перегонка высокомолекулярных соединени

К высокомолекулярным соединениям неприменимы обычные методы изолирования, как кристаллизация и перегонка. Высокомолекулярные соединения в большинстве случаев при перегонке разлагаются, а перекристаллизация их затруднена, так как они представляют собой сложные смеси родственных и взаимно растворимых полимер-гомологов. Поэтому выделить индивидуальное высокомолекулярное соединение из смеси при современном состоянии лабораторной техники не удается. [c.32]

В 1957 г. появилось весьма обстоятельное исследование высокомолекулярных нефтяных кислот, выделенных из фракции дистиллятного смазочного масла венесуэльской нефти [47 I. Автор применил большой комплекс современных методов разделения и идентификации высокомолекулярных соединений нефти, поэтому полученные им данные и сделанные на их основе выводы доказательны. Кислоты для исследования были получены в результате перегонки широкой фракции смазочного масла из венесуэльской нефти над едким натром. Остаток от перегонки состоял из приблизительно равных количеств натриевых солей карбоновых кислот и углеводородов. При обработке щелочного остатка разбавленной серной кислотой были выделены свободные карбоновые кислоты. Смесь этих кислот и углеводородов растворяли в бензоле и раствор фильтровали [c.320]

В процессах вакуумной перегонки, помимо проблемы уноса жидкости, усиленное внимание уделяется обеспечению благоприятных условий для максимального отбора целевого продукта без заметного его разложения. Многолетним опытом эксплуатации промышленных установок ВТ установлено, что нагрев мазута в печи выше 420-425 °С вызывает интенсивное образование газов разложения, закоксовывание и прогар труб печи, осмоление вакуумного газойля. При этом чем тяжелее нефть, тем более интенсивно идет газообразование и термодеструкция высокомолекулярных соединений сырья. Вследствие этого при нагреве мазута до максимально допустимой температуры уменьшают время его пребывания в печи, устраивая многопоточные змеевики (до четырех), применяют печи двустороннего облучения, в змеевик печи подают водяной пар и уменьшают длину трансферного трубопровода (между печью и вакуумной колонной). Для снижения температуры низа колонны организуют рецикл (квенчинг) частично охлажденного гудрона. С целью снижения давления на участке испарения печи концевые змеевики выполняют из труб большего диаметра и уменьшают перепад высоты между вводом мазута в колонну и выходом его из печи. В вакуумной колонне применяют ограниченное число тарелок с низким гидравлическим сопротивлением или насадку используют вакуумсоздающие системы, обеспечивающие достаточно глубокий вакуум. Число тарелок в отгонной секции также должно быть ограничено, чтобы обеспечить малое время пребывания нагретого гудрона. С этой целью одновременно уменьшают диаметр куба колонн. [c.130]

Сырье перегонки - нефть и особенно мазут содержит значительное количество высокомолекулярных соединений (ВйС), склонных к ассоциации. Установленные общие закономерности изменения размеров -г и /г, макросвойств дисперсных систем и результатов процессов их переработки являются научной основой повышения эффективности технологических процессов. [c.127]

В настоящее время как у нас, так и за рубежом для разделения сырых смесей СЖК и СЖС наиболее широко применяется перегонка в кубах под вакуумом. Однако, как показывает практика, простая перегонка не обеспечивает достаточную четкость разделения. К тому же при длительном нагревании в кубах высокомолекулярные соединения (особенно это относится к СЖК) в значительной мере разлагаются. Поэтому разработка более совершенного способа разделения, к которому относится непрерывная [c.5]

Элементы подгруппы азота в количествах до 10 % существуют в дистиллятах и остатках перегонки нефти в виде мышьяк, сурьма- и фосфор -органических соединений со связями типа Э-С, Э-S, Э-Н, Э-0-S, 3=0. Предполагается, что низкомолекулярная фракция соединений As и Sb представлена их алкил- или арилпроизводными, а высокомолекулярные соединения как производные от внедрения их в молекулы асфальтенов по механизму замещения серы. [c.17]

Органическая химия достигла огромных успехов в изучении состава и в переработке каменного угля, нефти и природного газа таким образом, она тесно связана с угольной, нефтяной и газовой отраслями промышленности, обеспечивающими народное хозяйство, с одной стороны, различными видами топлива, с другой — сырьем для различных производств. Так, каменный уголь используют не только как топливо путем переработки из него добывают необходимый для металлургии кокс, а также светильный газ и каменноугольный деготь последние, в свою очередь, служат источником для получения многочисленных органических соединений, необходимых для синтеза высокомолекулярных соединений, красителей, лекарственных и взрывчатых веществ и т. п. Из нефти путем ее перегонки добывают различные виды горючего, смазочные материалы и другие ценные продукты. Природные газы, особенно попутный нефтяной газ, также представляют собой ценное химическое сырье и топливо, используемое как в промышленности, так и в быту. [c.15]

Многолетний опыт эксплуатации установок вакуумной перегонки мазута показывает, что нагрев его в трубчатой печи выше 420— 425 °С вызывает интенсивное образование газов разложения, закок-совывание и прогар труб печи, осмоление вакуумного газойля. При этом чем тяжелее нефть, тем более интенсивно идет газообразование и термический крекинг высокомолекулярных соединений мазута. [c.177]

Содержание азота в нефтяных фракциях возрастает с повышением температуры кипения этих фракций. Очевидно, азотистые соединения нефти входят в состав высокомолекулярных соединений, частично разрушающихся при перегонке. [c.96]

Основное назначение этого процесса — понижение вязкости тяжелых смолистых остатков (мазутов, гудронов) от перегонки нефти и получение дополнительного количества бензина за счет термического разложения части высокомолекулярных соединений сырья. В отдельных случаях при углубленном редюсинге гудронов образуются избыточные количества керосино-газойлевых фракций, которые в смеси с прямогонными соляровыми дистиллятами перерабатываются в реакторах установок каталитического крекинга в высокооктановый бензин. [c.53]

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод идентификации нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, позволяющим полностью решить сложный вопрос о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например для поликапролактама, образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капающем электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации данного полимера. Аналогичная картина наблюдается также для полиуретана и ацетилцеллюлозы. В этих случаях определение) по описанной методике фактически должно сводиться к наблюдению за поведением образцов при сухой перегонке, а также к исследованию некоторых специальных свойств раствора, продуктов сухой перегонки. [c.219]

Пиролиз как способ нагревания органических веществ до относительно высоких температур без доступа воздуха сопровождается разложением высокомолекулярных соединений на низкомолекулярные, жидкую и газообразную, фракции, коксованием и смолообразованием. В индустриальных технологиях его используют при сухой перегонке дерева, коксовании угля, крекинге нефти и в других случаях. [c.18]

Первую группу реакций, которые нужно рассмотреть в связи с реальными способами получения пиридинового цикла, составляют пирогенетические реакции, среди которых наиболее важной является сухая перегонка каменного угля. Действительный путь образования азотистых оснований при этом процессе неизвестен, и о нем имеются только догадки. Каменный уголь представляет собой материал сложного состава проичем состав его может изменяться в широких пределах. Так, антрацит может иметь до 88% углерода, тогда как битумный уголь, употребляемый чаще всего для получения побочных продуктов коксования, содержит около 75—80% углерода, 6% водорода, 3—5% кислорода, 5—7% золы и по 1—2% азота и серы. Углерод, равно как и другие элементы, не находится в свободном состоянии, а входит в состав сложного высокомолекулярного соединения. При 1000—1300° наступает разложение угля, в результате которого большая часть кислорода теряется в виде углекислого газа или окиси углерода, водород выделяется в свободном виде, азот выделяется либо в виде аммиака, либо в соединении с углеродом и водородом в виде азотистых оснований или веществ слабокислого характера—индола и карбазола. Образуются и другие соединения ароматического характера—бензол, толуол, тиофен и Др. При низкотемпературном коксовании (600—700°) образуется значительно больший процент алифатических и алициклических соединений, и это позволяет высказать предположение, что заключительной стадией образования веществ ароматического характера является дегидрирование. Во всяком случае, кажется очень правдоподобным, что пиридин и его гомологи образуются путем превращения [c.346]

Такие хорошо известные способы выделения и очистки хими-. ческих соединений, как перегонка и перекристаллизация, неприменимы к высокомолекулярным веществам, которые разлагаются при перегонке даже в самом глубоком вакууме и способны давать четко ограненные кристаллы только в особых, трудно осуществимых условиях. Вместе с тем без предварительного отделение высокомолекулярных соединений от всегда сопутствующих им примесей невозможно приступить к изучению состава и строения макромолекулы. Само понятие химически чистое в применении к высоко- и низкомолекулярным веществам несколько различно (с. 23). [c.7]

Смолистые веш,ества имеются почти во всех нефтях. Нефтяные смолы — высокомолекулярные вещества с высокой температурой кипения. При переработке нефти они большей частью попадают в остаточные продукты — мазут и гудрон. При перегонке часть смол разрушается, но при этом осколки их молекул соединяются и образуют новые сложные высокомолекулярные соединения. Кроме углерода, водорода и кислорода смолы в большинстве случаев содержат азот и серу. [c.10]

Пек - анизотропная жидкость, обладающая определенной внутренней структурой. Отличаясь высокой реакционной способностью, компоненты пека при нагревании способны к реакциям поликонденсации с накоплением высокомолекулярных продуктов уплотнения. Групповой состав пеков определяется по количеству веществ, нерастворимых в тех пли иных растворителях, взятых в значительном избытке. Компоненты а,-и а2-фракций находятся в смоле и пеке в виде коллоидных частиц. а]-Составляющую в последнее время подразделяют на две или даже три составных части. а -Составляющая представляет собой взвешенные частицы и продукты конденсации, принесенные со смолой, а а -составляюшая образуется при перегонке смолы и образовании каменноугольного пека в результате процессов термической конденсации. В свою очередь а -составляющая может быть разделена на вещества, вынесенные из коксовой печи (пыль — твердые частицы) и на высокомолекулярные соединения, образовавшиеся при конденсации в газовой фазе. Их соотношение определяют косвенными способами. [c.346]

В нефти и продуктах ее перегонки находятся соединения, содержащие кислород и серу вместе. Это—нейтральные смолы, асфальтены и асфальтогеновые кислоты, часто встречающиеся в значительных количествах в высококипящих дестиллатах и остатках. Они принадлежат к высшим полициклическим соединениям с короткими боковыми цепями. Согласно Маркуссону [81] атомы кислорода и серы в этих соединениях находятся в мостиках , т. е. в середине циклов, и связывают атомы углерода в циклы. Содержание кислорода в нейтральных смолах и асфальтах достигает 5— 10% и содержание серы 0,5—5%. При гидрогенизации нефтяных продуктов смолы и асфальтены превращаются в углеводороды, а находящиеся в них кислород и сера дают воду и сероводород. С другой стороны, нейтральные смолы и асфальтены могут быть получены из высокомолекулярных полициклических углеводородов путем окисления. Эти реакции показывают, что имеется очень тесная связь между полициклическими углеводородами и нейтральными смолами и асфальтенами. Нужно упомянуть, что в результате окисления парафиновых углеводородов или длинных парафиновых боковых цепей получаются преимущественно кислоты, тогда как нейтральные смолы образуются в результате окисления ароматических углеводородов. [c.98]

Перегонка высокомолекулярных соединений. Очистка высокомолекулярных или легко разлагающихся при нагревании веществ осуществляется с помощью молекулярной перегонки. Метод применялся для очистки крем-неуглеводородс№ ° . [c.132]

Никель появляется во фракциях с температурой кипения около 300° и его распределение подчиняется тем же закономерностям, что и распределение железа [786, 959]. Кобальт при перегонке нефти целиком концентрируется в остатке (500°) [786, 880]. При разделении нефти на компоненты кобальт полностью попадает в асфальтены, главным образом в их высокомолекулярную часть (4000— 8000 и 8000—22 000 по данным гель-хроматографии) [76]. Видимо, он связан в комплексы с тетрадентатными лигандами. Распределение железа и никеля по молекулярно-весовым фракциям носит бимодальный характер. Природа низкомолекулярных соединений никеля достаточно изучена они представлены комплексами с порфиринами. При возрастании молекулярной массы фракции растет доля непорфириновых соединений никеля. По своей природе они, по-видимому, аналогичны непорфириновым соединениям ванадия [8, 76]. Для высокомолекулярных соединений железа также справедливо то, что сказано о непорфириновом ванадии. Природа низкомолекулярных соединений железа в нефти до сих пор не ясна. Наличие нафтенатов железа исключается [926, 927, 973], но допускается возможность существования железо-порфириновых комплексов, аналогичных найденным в сланцах [390, 794, 798]. Предполагается также существование кобальт-порфиринов в концентрациях ниже предела обнаружения. Это может объяснить присутствие небольшого количества кобальта в низкомолекулярных фракциях смол и асфальтенов (300—1000) [76]. [c.179]

Сернистые и азотистые соединения, содержащиеся в сырой нефти, перегоняются вместе с дизельным дистиллятом в процессе первичной перегонки. При перегонке может происходить расщепление высокомолекулярных соединений с образованием пизкомолекулярных соединений, соответствующих по температурам выкипания дизельному топливу. Сернистые и азотистые соединения, содержащиеся в топливах, полученных термическим крекингом, целиком представляют собой продукты расщепления более высокомолекулярных соединений, а в топливах, полученных каталитическим кре-1гингом, являются преимущественно продуктами, образовавшимися в результате изменения структуры углеводородного радикала сернистых и азотистых соединени исходного сырья. [c.197]

К таким промышленно-технологическим процессам относятся производство остаточных смазочных масел и процесс глубокой вакуумной перегонки. В первом случае смолисто-асфальтеновые вещества осаждаются из вакуумного гудрона прп обработке последнего жидким пропаном. Получаемый при этом углеводородный рафпнат обрабатывается селективно действующими растворителя-лш, в результате чего из него удаляются нолпядерпые конденсированные ароматические углеводороды и некоторые другие группы соединений, присутствие которых ухудшает физико-химические и эксплуатационные свойства смазочных масел. Применение высокого вакуума при перегонке нефтей позволяет выделить из смеси высокомолекулярных соединений нефти углеводороды, выкипающие выше 500° С. Использование этих углеводородов в качестве сырья в процессах каталитического крекинга и гидрокре-кпнга позволяет значительно повысить выходы из нефти автомобильных бензинов, авиационных керосинов и дизельных топлив и значительно повысить степень использования потенциально содержащихся в нефти углеводородов. [c.244]

Выше отмечалось, что основная часть содержащейся в нефти серы (70—90%) сконцентрирована в высокомолекулярной ее части. Поэтому особый интерес представляет изучение закономерностей распределения ее среди различных групп высокомолекулярных соединений нефти. Эти закономерности детально изучались в руководимой автором лаборатории высокомолекулярных соединений нефти Института нефти Академии наук СССР. Чтобы избежать разложения высокомолекулярных гетероорганических соединений нефти при разделении ее на основные компоненты, применялось нагревание (в вакууме при температуре не выше 215° С). Основным методом разделения являлись хроматография на активированнол крупнопористом силикагеле и молекулярная перегонка (вакуум 1 мм рт. ст., температура в конце перегонки 215 С). Наиболее подробно была исследована высокомолекулярная часть ромашкинской (девонской) [c.335]

Термин смолисто-асфальтеновые вещества правильно отражает ие только общие св011ства этих двух ва кнейших групп высокомолекулярных соединений нефти, иб и количественные соотношения пх в сырых нефтях, природных асфальтах, в остаточных нефтепродуктах (лгазуты, гудроны) и да ке в таких остаточных нефтепродуктах, претерпевших глубокие химические превращения, как окисленный битум и гудроны и,) остатков тер.мического и каталитического крекинга. В сырых нефтях и в тяжелых остатках от прямой перегонки нефтей отношения смолы асфальтепы, как правило, колеблются в пределах от 9 1 до 7 3, а в окисленных битумах и тяжелых крекинг-остатках — от 7 3 до 1 1. Следовательно, понятие смоли-сто-асфальтеновые вещества правильно отражает качественное и количественное положения этих высокомолекулярных составляющих нефтей и нефтепродуктов и ему поэтому, безусловно, должно быть отдано предпочтение перед таким менее удачным термином, как асфальтово-смолистые вещества, нередко применяемом в нефтяной литературе. [c.434]

В нефтях, даже в высокосернистых, содержание сероводорода незначительно так, например, в ишимбайской нефти с суммарным содержанием серы 2,5—3% сероводорода имеется 0,02— 0,03%. Однако при переработке, особенно при крекинге, сернистых нефтей высокомолекулярные соединения серы, в первую очередь дисульфиды с открытой цепью, разлагаются (при 200— 250—350°) с образованием сероводорода. Продукты перегонки нефти могут поэтому содержать 0,7% Нг8 и более, т. е. во много раз больше, чем в исходной нефти. Это очень затрудняет переработку сернистых нефтей, так как сероводород и меркаптаны химически очень активны и ядовиты они опасны для здоровья и жизни людей они разрушают металл аппаратуры портят качества нефтепродуктов. Для очистки нефтепродуктов от сернистых соединений требуются специальные, порой сложные процессы. Для защиты аппаратуры от сернйстой коррозии принимают особые меры, что удорожает и осложняет переработку. [c.21]

Вероятным теоретическим 1юдтверждением обнаруженных фактов может явиться следующее. В процессе перегонки при увеличении температуры системы существенным во,здействиям подвергаются в числе прочих высокомолекулярные парафиновые углеводороды и смолисто-асфальтеновые соединения. По мере удаления легких углеводородов происходит накопление в остатке более высокомолекулярных соединений, которые при достижении некоторых пороговых концентраций начинают интенсивно взаимодействовать с образованием агрегативных комбинаций, трансформирующихся непрерывно с изменением температуры и состава перегоняемого остатка. Некоторые агрегативные комбинации могут, однако, проявлять значительную термическую устойчивость. Агрегативные комбинации могут содержать в окклюдированном виде часть относительно легких углеводородов в условиях повышенных температур. Подобные превращения в нефтяной системе оказывают существенное влияние на процесс ее кипения, проявляющееся, например, в тормозящем действии на выход той или иной фракции, необходимости большего количе- [c.197]

Несмотря на формальное сходство между высокомолекулярными соединениями и соединениями низкомолекулярпыми, у полимеров есть свои отличительные особенности, которые послужили основанием для выделения химии полимеров в самостоятельную область химической науки. Так, методы идентификации, применяемые для низкомолекулярных соединений, не приемлемы к ВМС. Большинство высокомолекулярных соединений разрушается при обычной перегонке даже при низком давлении, а метод перекристаллизации очень редко приводит к желаемым результатам. [c.380]

Разложение навесок сополимеров, перегонка и улавливание выделяющегося аммиака на аппарате Парнаса, оттнтровывание избытка кислоты проводить по методу Кьельдаля. Следует помнить, что здесь разлагаются навески высокомолекулярных соединений, содержащи.х азот в цикле. Поэтому разложение (минерализация) таких соединений проходит значительно труднее, требуется длительное нагревание (в течение 12—14 ч) и уве-личеггие навески катализатора до 20 мг, т. е. на порядок больше по сравнению с низкомолекулярными органическими соединениями. [c.24]

Молекулярная перегонка применяется для очистки и разделени тех высокомолекулярных соединений (очень чувствительных к действие высоких температур), для которых нельзя применить никакого другогс метода перегонки. Этот метод позволяет достигнуть значительного сни жения температуры перегонки, в некоторых случаях на 200—300 . [c.32]

Работы по изучению изменения устойчивости, реологических свойств, давления на входе в нагревательный змеевик, а также показателей перегонки сырья в присутствии добавок, позволили на основании косвенных результатов сделать вывод, что сырье в активном состоянии характеризуется минимальным значением радиуса ядра ССЕ разного типа как сфюрмированного из высокомолекулярных соединений при низких температурах, так и пузырьков пара. Очевидно, имеется генетическая связь между этими типами структурных единиц. Методов непосредственного измерения радиуса пузырька при кипении нефтяного сырья до настоящего времени нет. Это и неудивительно. Процесс образования и роста пузырьков паровой ( )азы нестационарен ни в пространстве, ни во времени. Для прозрачных жидкостей можно использовать метод скоростной кинo ъe жи и статистической обработки ее результатов. Согласно гетерогенному механизму кипения [18], величина критического зародыша паровой фазы связана с па- [c.41]

Жидкие нефтяные дорожные битумы представляют собой остаточные продукты полутвердой и жидкой консистенции от перегонки и крекинга нефти и нефтепродуктов. Подобные битумы также получают разжижением нефтью и нефтепродуктами вязких битумов. Высокосмолистые тяжелые нефти —это естественные жидкие битумы. Использование жидких битумов дает возможность исключить высокотемпературные процессы, использовать различные способы обработки минеральных материалов и продлить сезон строительных работ. Из дорожного покрытия, включающего жидкие битумы, с течением времени под действием кислорода воздуха, солнечных лучей, адсорбции каменным материалом или грунтом и других факторов испаряются низкокипящие фракции и уплотняются высокомолекулярные соединения. В результате дорожное покрытие становится механически прочным и теплостойким. [c.367]

Выходы при применении этилового эфира а-бромпропионовой кислоты значительно ниже (с капронитрилом 30—36%) однако этиловые эфиры рекомендуется применять в случае более высокомолекулярных соединений, втор-глкиловые эфиры которых при перегонке разлагаются. При применении З-пеитилового эфира я-бромпропионовой кислоты выходы несколько выше (с капронитрилом 53—60%). Для этой цели пригодны как ароматические, так и алифатические нитрилы в случае бензонитрила получают выходы, сравнимые с выходами, наблюдаемыми при применении капронитрила. Замещение на алкильные группы в а- и 8-положениях (ср. примечание 4) алифатических нитрилов приводит к снижению выходов соответственно до 29 и 38%, замещение в у-положенни не оказывает влияния на выход. [c.22]

Реакции гликолей с дикарбоновыми кислотами осуществляют при 180—230 °С. Они ускоряются катализаторами этерификации монокарбоновых кислот. Продукты реакции — сложные полиэфиры, как правило, высокомолекулярные соединения и не могут быть очищены перегонкой. Поэтому количество катализатора стараются свести к минимуму, часто применяют катионит, который легко удалить фильтрованием. При получении этиленсукцината исподьзовалп смолу КУ-2 в количестве 2% от сырья. Выход эфира равен 94% [80]. [c.310]

Работы по исследованию и регулированию свойств одной и той же нефтяной дисперсной системы при низких и высоких температурах убедительно показывают, что имеется определенная корреляция между характером изменения этих свойств под влиянием внешнего воздействия в столь разных условиях. Очевидно, что размеры ССЕ, формирующихся из высокомолекулярных соединений при низких температурах и пузырьков пара (газа) в услову1ЯХ перегонки, крекинга взаимосвязаны, несмотря на то, что сырье при нагреве проходит стадию, близкую к молекулярному раствору с практически полным разрушением физических ассоциатов. [c.13]

В нефтях, даже в высокосернистых, содержание сероводорода незначительно так, например, в ишимбайской нефти с суммарным содержавием серы 2,5—3% сероводорода имеется 0,02—0,03%. Однако при переработке, особенно при крекинге, серипстьгх нефтей высокомолекулярные соединения серы, в первую очередь дисульфиды с открытой цепью, разлагаются (при 200—250—350°) с образованней сероводорода. Продукты перегонки пефти могут поэтому содержать 0,7% НгЗ и более, т. е. во мниги ра иильши. [c.18]