Адсорбция анионов

Рис. XX, 6. Распределение потенциала при перезарядке поверхности вследствие сильной специфической адсорбции анионов.

Повышение концентрации электролита сопровождается изменением ij/]-потенциала (см. 174). Поскольку при выделении водорода электродный потенциал имеет отрицательный знак, то из рис. 171 видно, что с ростом концентрации раствора i i становится более положительным. В соответствии с (187.2) перенапряжение при этом возрастает. Аналогичным образом можно проследить влияние на перенапряжение адсорбции поверхностью электрода ПАВ. При адсорбции катионов фх-потенциал становится более положительным по сравнению с его значением в отсутствие ПАВ в расгворе (см. рис. 172), что сопровождаете ростом перенапряжения. Адсорбция анионов снижает перенапряжение. При адсорбции катионов П. В действует как ингибитор — замедлитель электрохимической реакции, при адсорбции анионов — как активатор. Значительным активирующим действием обладают, например, ионы СГ и 1 . Адсорбция ПАВ на границе металл — раствор происходит в определенной для каждого вещества области потенциалов. Поэтому влияние ПАВ на перенапряжение отмечается только тогда, когда потенциал электродного процесса находится в области адсорбции ПАВ. [c.513]

Рис, XX, 8, Влияние адсорбции анионов м форму электрокапиллярной кривой. [c.540]

Рис. 112. Строение двойного электрического , слоя при специфической адсорбции анионов

Потенциал нулевого заряда металла зависит не только от природы металлов, но и от адсорбции поверхностно активных веществ, которые могут сдвигать потенциал нулевого заряда. Так, адсорбция анионов сдвигает его в сторону более отрицательных значений, а адсорбция катионов — в сторону более положительных значений. С этой точки зрения потенциал нулевого заряда как фактор электрохимической коррозии является переходным между внутренними и внешними факторами. [c.165]

Для рассматриваемой группы катализаторов характерна зависимость активности от природы исходных реагентов (солей и оснований). Объясняется это адсорбцией аниона соли и катиона основания с образованием основных солей, присутствующих в небольших количествах в прокаленном препарате. [c.102]

Если поверхность металла заряжена положительно в результате обмена ионами между металлом и раствором, то под действием электростатических сил адсорбция анионов увеличится, а если поверхность заряжена отрицательно, то уменьшится по сравнению [c.299]

Рнс. II. 12. Смещение электрокапиллярных кривых при адсорбции анионов ОН , С1, Вг, Г, [c.53]

Для межфазной поверхности масло — вода пе существует строгого метода определения г . Сильные электрические двойные слои возникают вследствие адсорбции анионного или катионного поверхностноактивного вещества, что доказывается явлением электрофореза или поверхностного потенциала . Однако последний плохо определим экспериментально и теоретически для поверхности М/В и, конечно, пе равен гр. Из-за отсутствия лучшего метода обычно предполагают, что -потенциал равен г1). Качественно известно, что для стабильности эмульсий требуется -потенциал (любого знака), больший 30 мв (Повис, 1914), но количественное его значение точно не установлено. Поэтому необходимо рассмотреть эту проблему детально. [c.101]

Все соединения имеют минимальные значения Сд и пологие участки кривых в катодной области потенциалов, то есть являются ингибиторами катодного действия. В анодной области значения Сд,. резко возрастают в связи с активизацией анодного растворения металла и адсорбцией анионов коррозионной среды. [c.272]

Чтобы получить электрокапиллярные кривые, можно применять ртутный электрод, так как ртуть при соприкосновении с раствором заряжается положительно. На границе ртуть — раствор возникает двойной электрический слой поверхностное натяжение уменьшается за счет электростатического отталкивания зарядов. Если положительный заряд ртути постепенно уменьшать, то поверхностное натяжение возрастает и при заряде, равном нулю, достигает максимума. Если далее придавать поверхности ртути отрицательный заряд и постепенно увеличивать его абсолютную величину, то поверхностное натяжение начнет снижаться. Эту зависимость выражают в виде электрокапиллярных кривых (рис. 51). Форма электрокапиллярных кривых и потенциал нулевого заряда яо определяются составом раствора, особенно наличием в нем ионов, способных адсорбироваться на поверхности электрода и образовывать двойной электрический слой или же вызывать изменение его структуры. Так, адсорбционный двойной электрический слой обусловливает определенные скачки потенциалов яо при отсутствии заряда электрода. При адсорбции катионов потенциал нулевого заряда Яо более положителен, чем потенциал нулевого заряда Яо,раствора в отсутствие катионов. Наоборот, адсорбция анионов смещает потенциал нулевого заряда яо" в область более отрицательных значений. [c.171]

Для повышения зета-потенциала требуется увеличение плотности заряда, что достигается добавлением ионов, обладающих таким же зарядом, как у поверхности частиц. В этом случае происходит селекционная адсорбция. Так, например отрицательно заряженная частица может адсорбировать гидроксильные ионы и тем самым увеличить заряд своей поверхности, одновременно вызывая увеличение плотности заряда в окружающей среде и, следовательно, повышение зета-потенциала. С таким же успехом могут быть адсорбированы и другие анионы, но следует отметить, что в данных случаях имеет место молекулярная адсорбция, которая происходит вопреки противоположности зарядов частицы и аниона. Очевидно, анион находит какое-то место на поверхности частицы, которое свободно от заряда и которое поэтому благоприятствует адсорбции. После адсорбции аниона вся площадь поверхности частицы также приобретает отрицательный заряд. [c.77]

В целях упрощения этой иллюстрации на ней намеренно не показан заряд, присущий поверхности частицы углерода на ней изображен лишь заряд, полученный в результате адсорбции анионов. Если концентрация мицелл выше критической, то добавление к данной системе мыла имеет своим следствием лишь увеличение [c.79]

Если потенциал электрода в данных условиях находится в отрицательной области относительно потенциала нулевого заряда, т. е. ф = е — < О, поверхность электрода заряжена отрицательно и адсорбция анионов будет затруднена. Наоборот, при потенциале электрода, расположенном в положительной области относительно нулевой точки, когда ф = е — елг > О, адсорбция анионов на его поверхности вполне возможна. Поэтому условия, способствующие сдвигу потенциала электрода в положительную область от нулевой точки металла, значительно облегчают адсорбцию анионов на катоде. Это достигается, например, прибавлением к электролиту посторонних положительных ионов, которые сами не восстанавливаются, но смещают потенциал диффузной части двойного слоя в сторону положительных значений. [c.341]

Это явление впервые было открыто, подробно изучено и подтверждено на многих примерах электроосаждения металлов М. А. Лошкаревым с сотр. [11]. Они установили также специфическое влияние анионов и кислотности растворов на проницаемость адсорбционных пленок, связанное соответственно с адсорбцией анионов и нейтральных молекул кислот, комплексообразованием и диссоциацией добавок. Наибольшее тормозящее действие добавок обнаружено в перхлоратных, борфтористоводородных и сернокислых электролитах, наименьшее — в некоторых растворах с галоидными ионами, [c.346]

Если поступать наоборот, а именно, получать осадок при медленном приливании раствора электролита, содержащего анион осадка, к раствору, содержащему катион осадка, то кристаллы образуются и растут в среде, содержащей избыток катионов осадка. В этом случае частицы осадка адсорбируют из раствора сильнее всего одноименные катионы и приобретают-положительный заряд. При положительном заряде поверхности осадка уменьшается адсорбция посторонних катионов и увеличивается возможность адсорбции анионов. [c.66]

Дихлорфлуоресцеин является более сильной кислотой, чем флуоресцеин. При титровании с дихлорфлуоресцеином адсорбция анионов индикатора и окрашивание осадка в точке эквивалентности происходит и при более высокой концентрации водородных ионов (до pH 4). Это дает возможность определять хлориды в присутствии солей алюминия, железа, цинка и др. [c.422]

Специфическая адсорбция анионов (рис. 42, кривая /) происходит преимущественно в области положительных зарядов по- [c.70]

Если предположить, что поверхность металла незаряжена и су-ш,ествует специфическая адсорбция анионов, то на расстоянии радиуса аниона от поверхности появится адсорбционный слой анионов. Анионы притянут к себе электростатически катионы из раствора и на поверхности металла появится адсорбционный двойной электрический слой, расположенный на одно атомное расстояние дальше от границы металл — раствор в сторону раствора, по сравнению с обменным. [c.299]

Рис. 43. Изменение структуры ДЭС при специфической адсорбции анионов (а) и катионов (б)

Следует указать, что вопрос о возможной адсорбции анионов на отрицательно заряженной поверхности при малых концентрациях электролита и в настоящее время не теряет полностью своего значения. В. И. Юрьевым и Т. Е. Хрипуновой было [c.115]

При отрицательном заряде поверхности ртути к ней будут притягиваться из раствора катионы N3+ и отталкиваться от нее анионы Р . С другой стороны, при д>0 будет наблюдаться положительная адсорбция анионов (Г >0) и отрицательная адсорбция катионов (Г+<0). Характерной особенностью образования двойного электрического слоя во втором примере является то, что взаимодействие ионов раствора с поверхностью электрода чисто электростатическое, а потому при п. н. 3. [c.27]

При выборе ингибиторов коррозии металлов большое значение имеет заряд поверхности металла в данном электролите, т. е. его потенциал ф в шкале нулевых точек (см. с. 164). Если поверхность металла заряжена положительно (т. е. ф > О, например, у РЬ, Сё, Г1), это способствует адсорбции анионов, которые, образуя на металле анионную сетку , снижают перенапряжение водорода и ионизации металла, что нежелательно, так как приводит к ускорению коррозии. Замедляюш,ее действие могут в этих условиях оказать лишь анионные добавки экранирующего действия, а замедлители катионного типа не применимы. [c.348]

Природа сил, приводящих к специфической адсорбции анионов I-на незаряженной поверхности ртути, сложна и не будет детально рассматриваться. Здесь играют роль малая энергия гидратации, силы зеркального изображения , а также ковалентные силы такого типа, которые наблюдаются в комплексах, например [c.28]

Итак, при помощи адсорбционного метода можно получить зависимость заряда поверхности от потенциала, значение п. н. з., адсорбции анионов, катионов и нейтральных молекул. Графически дифференцируя зависимость заряда поверхности от потенциала, можно рассчитать также емкость двойного электрического слоя [c.33]

Отрицательная адсорбция соли объясняется сольватацией ионов, в результате которой между электродом и ионами оказывается слой молекул растворителя (на границе Hg—НгО это монослой). Распределение концентрации соли в зависимости от расстояния до электрода представлено на рис. 17 (ступенчатая линия /). Отрицательная адсорбция анионов и катионов выражается заштрихованной площадью. В разбавленных растворах поверхностно-неактивных электролитов (ступенчатая линия 2) отрицательная адсорбция соли мала и ее обычно не удается экспериментально обнаружить. [c.41]

При наличии сильной специфической адсорбции ионов, происходящей под действием химических сил или сил Ван-дер-Ваальса, например адсорбции аниона на поверхности ртутного электрода, общий заряд ионов в плотном слое может оказаться больше заряда поверхности электрода. Такое явление называется перезарядкой поверхности. В этом случае потенциал на расстоянии ионного радуса от поверхности электрода (-ф -потенциал) имеет знак, противоположный знаку разности потенциалов между электродом и раствором. Распределение потенциала в двойном электрическом слое в этом случае схематически представлено на рис. XX, 6. [c.538]

Наибольшее распространение получил метод пропитки гранул окиси алюминия водным раствором платинохлористоводородной кислоты.- При этом проис-кодит избирательная адсорбция аниона Pt lg нз раствора с локализацией платины в наружном слое гранул катализатора. Следует отметить, что при использовании такого катализатора наблюдаются повышенные потери платины из-за повреждения гранул во время транспортировки и эрозии поверхностного слоя в промышленных реакторах. [c.163]

Для такого разделения можно применить два различных способа осаждения. Если к испытуемому кислому раствору, содержаш,ему железо и молибден, приливать едкую щелочь, то большая часть осадка гидроокиси железа обргвуется еще в кислой среде. В это время осадок адсорбирует водородные ионы, частицы осадка приобретают полол<ительный заряд и, вследствие этого, захватывается часть ионов МоО . Для более точного разделения железа и молибдена кислый испытуемый раствор медленно, по каплям, хорошо перемешивая, вливают в раствор, содержащий избыток щелочи. При этом каждая частица Ее(ОН), образуется в сильно щелочной среде, и адсорбция анионов МоО " значительно уменьшается. [c.62]

Рис. 42. Изменение формы электроканиллярной кривой при специфической адсорбции анионов (кривая 1) и катионов (кривая 2)

После нейтрализации поверхности проис.ходит сверхэквивалентная адсорбция анионов, н в плоскости максимального приближения возникает дополнительный скачок потенциала —я1з1 (рис. 43,а), который приводит к смещению ф з вправо новый потенциал нулевого заряда [c.70]

Реакция среды также оказывает свое влияние на величину поглощения анионов почвой. Как правило, подкисление способствует большему поглощению анионов, подщелачивание почвы, наоборот, способствует ослаблению поглощения ею анионов. Например, поглощение фосфат-ионов в подзолистых почвах увеличивается в шесть раз при подкислении почвенного раствора с pH 7,3 до pH 3,5. В сла-бокислы.х, нейтральных и щелочных почвах адсорбция анионов Р04 происходит с образованием нерастворимых или малорастворимых соединений, таких, как фосфат кальция, фосфат алюминия, фосфат железа. Таким образом, процесс поглощения почвой анионов в отличие от процесса поглощения катионов происходит с образованием в ряде случаев химических соединений, в силу чего он зачастую носит необратимый характер. [c.401]

Рис. 12.3. Распределение потенциала в двойном электричеЬком слое при адсорбции анионов на положительно заряженной поверхности

Рутгере показал, что наблюдавшееся многими исследователями повышение величины С-по-тенциала с ростом концентрации в области малых концентраций электролита (данные Фрейндлиха, Эттиша и др.), приводимое во многих учебниках по коллоидной химии (рис. 64), объясняется тем, что не учитывалась величина поверхностной проводимости, которая при малых концентрациях электролита приобретает существенное значение. Этот максимум на кривых С — с, который объяснялся ранее многими исследователями дополнительной адсорбцией анионов, с увеличением плотности заряда поверхности твердой фазы, исчезает при введении поправок на поверхностную проводимость. [c.114]

Наиболее прямым методом изучения двойного электрического слоя является адсорбционный метод. Так, если при установлении электрохимического равновесия между серебряной пластинкой и раствором AgNOз некоторое число ионов Ag+ переходит из раствора на металл, то поверхность электрода заряжается положительно и к нему притягивается эквивалентное количество анионов МОз. В результате из раствора уходит некоторое количество AgN08. Уменьшение концентрации соли в растворе определяет заряд поверхности металла и, соответственно, величину адсорбции анионов. [c.29]

На рис. 16 представлена зависимость величин Г+ и Г от потенциала для поверхностнонеактивного электролита. Адсорбция катионов растет при сдвиге потенциала в отрицательную сторону от п. н. 3., а адсорбция анионов — при сдвиге потенциала в положительную сторону. При отрицательных зарядах поверхности адсорбция анионов отрицательна (см. кривую 2 на рис. 2) соответственно [c.41]

Изменение формы электрокапиллярных кривых при переходе от поверхностно-неактивного электролита к электролиту, содержащему специфически адсорбирующиеся анионы, показано на рис. 18, где представлены ст, -кривые в эквинормальных растворах NaF, Na l, NaBr и Nal. Специфическая адсорбция аниона на незаряженной поверхности ртути проявляется в снижении электрокапиллярного мак- [c.42]

На рис. 21 приведена зависимость Г+ и Г от потенциала при специфической адсорбции аниона. Как следует из сравнения рис. 16 и 21, зависимость Г от Е внешне остается такой же, как и для поверхностнонеактивных анионов. Однако величина Г здесь обращается в нуль не при п. н. 3., а при более отрицательных потенциалах. С другой стороны, форма Г+, -кривой существенно отличается от аналогичной кривой для поверхностно-неактивного электролита. [c.43]

Коагуляция и устойчивость дисперсных систем (1973) -- [ c.20 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.65 , c.382 , c.388 ]

Электрохимия металлов и адсорбция (1966) -- [ c.67 , c.69 , c.119 ]

Полярографический анализ (1959) -- [ c.34 , c.54 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология