Катализаторы дегидроциклизации

Метод меченых молекул [Ц, позволяющий получать непосредственную информацию о промежуточных продуктах в консекутивных реакциях, был применен в работе [2] для исследования реакции ароматизации н-гек-сана в присутствии никелевого и платинового катализаторов. Авторы проследили последовательное дегидрирование гексана до гексатриена, но не пришли к четкому выводу о том, на какой стадии происходит циклизация. В работе [3] этим же методом было показано, что в присутствии окисных катализаторов дегидроциклизация гексана идет единственным путем по схеме [c.95]

Дегидрирование спиртов является важным промышленным методом сип--теза альдегидов и кетонов (табл. 111). Так, например, формальдегид, ацетальдегид и ацетон в больших объемах получают как дегидрированием, так и окислительным дегидрированием на медном или серебряном катализаторе. Дегидроциклизацией бутандиола-1,4 на меди при 250 °С с высоким выходом получают f-бутиролактон [c.28]

В результате изучения активности различных катализаторов дегидроциклизации, а также кинетики и механизма реакций уже в начале 40-х годов были найдены стойкие каталитические системы (преимущественно с окисью хрома) и разработаны условия процесса, позволяющие щироко применять ароматизацию парафиновых углеводородов на практике. Выходы ароматических углеводородов стали достигать 80—90%. [c.237]

В основе промышленных способов получения ароматических углеводородов и высокооктановых бензинов лежат реакции С5- и Се-дегидроциклизации алканов. Широко дискутируемым в настоящее время является вопрос о путях превращения алканов в бензол и его гомологи. В настоящее время он перерос академические рамки и важен как для химиков-технологов, так и для специалистов в области приготовления катализаторов. Важное значение приобрел в последние несколько лет вопрос об участии водорода в реакциях дегидроциклизации (или активирования им катализаторов дегидроциклизации). [c.7]

Теоретически максимальное повышение октанового числа достигается в результате превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Поэтому можно было ожидать, что наиболее выгоден такой процесс риформинга, при котором ароматические углеводороды образуются в основном из парафиновых, а не из нафтеновых углеводородов. Однако согласно современным представлениям в практических условиях превращение парафиновых углеводородов в ароматические протекает через промежуточное образование нафтенов и поэтому последовательность реакций отклоняется от наиболее теоретически выгодной. Например, даже при умеренной жесткости процесса дегидрирование нафтенов протекает почти нацело, в то время как дегидроциклизация парафиновых углеводородов находится еще в начальной стадии. Кроме того, при всех применяемых в промышленности катализаторах дегидроциклизация парафиновых углеводородов протекает с значительно меньшей полнотой, чем дегидрирование нафтенов. Поэтому для большинства видов сырья основой современных процессов риформинга является дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды. Современные промышленные процессы риформинга обычно классифицируют, основываясь на составе катализаторов. Различают [c.202]

В качестве примера применения описанной стратегии опишем ход исследования для подбора промотора к катализатору дегидроциклизации парафинов средней молекулярной массы (в качестве модельного углеводорода был выбран додекан). [c.131]

Несмотря на то, что во многих странах велось и ведется интенсивное изучение реакций дегидроциклизации, мы до сих пор не обладаем знанием всех ее закономерностей, механизмов превращения углеводородов и действия катализаторов. Это остается справедливым и в отношении промотирующего действия иона калия на алюмохромовые катализаторы ароматизации, отмеченного еще в 1945 г. Арчибальдом и Гринсфельдером 121. Этому же вопросу— влиянию иона калия на свойства алюмохромовых катализаторов дегидроциклизации парафиновых углеводородов — посвящена данная статья. [c.312]

Рис. 53. Модель адсорбции н-гексана, 2-метилпентана и н-гептана на катализаторе дегидроциклизации.

Риформинг на платиновом катализаторе (дегидроциклизация парафиновых углеводородов и превращение нафтеновых углеводородов в ароматические) Легкие ди-стиллаты нефти (бензиновые фракции) а) Высокооктановый бензин б) Ароматические углеводороды Из 85 95 об. %. СН4 и его низшие гомологи — 5— 15 об. % [c.280]

Углеродистые и смолистые отложения -удаляются в результате пропускания через слой дезактивированного катализатора потока горячего воздуха или кислорода (платиновые, алюмосиликатные, цинк-хромовые и другие катализаторы). Активность хромовых катализаторов дегидроциклизации восстанавливается при пропускании через слой катализатора потока водорода при 500° С. Для медных катализаторов температура восстановления водородом не превышает 200° С. [c.398]

Катализаторы дегидроциклизации парафинов. Учитывая, что почти все сырье, поступающее на каталитический риформинг, [c.185]

Если цеолит NaX после взаимодействия с органическими соединениями серы обработать кислородом, крекирующая активность цеолита в отнощении н-гексана повысится примерно на порядок [60]. При высокотемпературной обработке этого цеолита смесью селена и теллура получается очень активный катализатор [61], причем селективность цеолита ТеХ изменяется он становится превосходным катализатором дегидроциклизации н-гексана. [c.128]

Селективность цеолитов в отношении реакции дегидроциклизации -гексана показана в табл. 31. Из всех исследованных типов только цеолит X проявляет исключительно высокую селективность в этой реакции. Однако для этого в цеолит нужно ионным обменом ввести катионы металлов IA подгруппы. Те теллуриды металлов, которые при нагревании цеолитов NaX образуют активные катализаторы дегидроциклизации, имеют гексагональную структуру, а относительно малоактивные теллуриды сурьмы, цинка, свинца и индия обладают кубической структурой. [c.128]

ТЕРМИЧЕСКОЙ ДЕЗАКТИВАЦИИ ВОССТАНОВЛЕННЫХ ОКИСНОХРОМОВЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИИ. 1 [c.130]

О термической дезактивации восстановленных окиснохромовых катализаторов дегидроциклизации, 1. (Совместно с М. И. Розенгартом, К- М, Гитисом, В. П. Салтановой, С. А. Ануровым и 3. А. Ращупкиной),— Кинетика и катализ, 11, 144 —1450 (1970), [См, , статья 22], [c.252]

Авт. свид.— Способ определения стабильности катализаторов дегидроциклизации. №411371, кл. В01 ] 11/00. Заяв. свид. № 1176184/23—4 от 20.IV 1972 г. (Совместно с М. И. Розенгартом, К. М. Гитисом и 3. А. Ращупкиной).— Открытия, изобретения, промышленные знаки, товарные образцы (официальный бюллетень), 1974, № 2, стр. 133. [c.256]

Во всех других случаях как в этих работах, так и в последующих исследованиях, приходилось сталкиваться с более обычным явлением отравления катализаторов дегидроциклизации коксом, отлагающимся на их поверхности. [c.20]

Известно, какую важную роль играет применение носителей для повышения активности, а также избирательности катализаторов. Один из важнейших носителей — у-окись алюминия — приобрел особенно большое значение после приготовления Н. Д. Зелинским [13] катализатора К1/А1,0з, который оказался особенно пригодным для гидрирования ароматических колец и дегидрирования алициклических соединений. Впоследствии 7-А12О3 получила исключительно большое значение как носитель для промышленных катализаторов дегидроциклизации. Однако до сих нор остается необъясненным, почему 7-А12О3 играет такую большую роль в качестве носителя в указанных тинах катализаторов (см., например, [14]). [c.87]

Рис. 2. Влияние количества катализатора дегидроциклизацию гептадиена-1,3 (450°С)

Имея в виду, что платина является более активным катализатором дегидроциклизации, чем палладий [2], и что в ряде случаев в присутствии платины могут быть получены также и продукты дегидроциклизации неароматического характера, мы решили посмотреть, как будут вести себя полиметилены со средними циклами в присутствии платинированного угля и при более низких температурах, чем те, которые приводятся в работах Прелога. Нам представлялось интересным также повторить по существу дела незаконченную работу Зелинского и Фреймана [3], в которой они пришли к выводу, что при 300°С в присутствии платинированного угля из циклооктана получаются бицикло-(0,3,3)-октан и метилциклогептан, хотя, впрочем, экспериментального подтверждения такого течения реакции они не дали. Как было отмечено выше, в работах Прелога циклооктан в качестве объекта исследования не фигурирует. [c.414]

Следует подчеркнуть, что в обсуждаемых до сих пор работах в качестве катализаторов дегидроциклизации, как правило, использовали металлы в виде черней, пленок, а также Pt и Pd, отложенные на активированном угле, SiOg или некислом АЬОз, т. е. такие катализаторы, в которых носитель либо отсутствовал, ли о по крайней мере не влиял явным образом на каталитические свойства. Очевидно, что в присутствии би- и поли-функциональных металлоксидных катализаторов реакции дегидроциклизации могут проходить несколько иначе. Кроме того, течение этих реакций может осложняться рядом побочных и вторичных процессов. Краткий обзор этих работ, посвященных исследованию реакций дегидроциклизации на би- и полифункциональных металлоксидных катализаторах, приведен в следующем разделе. [c.244]

Неметаллические элементы типа серы и теллура можно распределить внутри полостей цеолита NaX путем обработки соответствующей паровой фазой при повышенных температурах. Теллурированный NaX получен измельчением в шаровой мельнице yxoii смеси Те—NaX. Рентгеноструктурное исследование показало, что после нагревания до 538 °С в гелии и при 482 °С в водороде атомы теллура (5 атомов в расчете на элементарную ячейку) координируются с ионами натрия, расположенными в больших полостях в местах Зц и в -полостях в местах 3 . В работе [125] говорится о дополнительной координации с ионами натрия в местах Зщ. Теллурсодержащий цеолит является катализатором дегидроциклизации. [c.516]

Эти результаты следует сопоставить с имеюш имися в литературе данными о малой пригодности a-AljOg в качестве носителя для окиснохромовых катализаторов дегидроциклизации. [c.91]

Так, по данным Р. Арчибальда и Б. Гринсфельдера [14], для получения катализаторов дегидроциклизации с высокой активностью требуется применение Y-AljOg. Г. Тейлор [20] в своем вводном слове на I ] 1еждуна-родном конгрессе но катализу говорил но этому поводу Мы можем искусно написать механизм, посредством которого парафиновый углеводород превраш ается в ароматический, но не в состоянии сказать, почему длн успешной циклизации окислы хрома и молибдена должны быть нанесены на 7-глинозем, а не на а-глинозем . [c.91]

Рассмотрим этот вопрос также на примере окиснохромовых катализаторов дегидроциклизации. Экспериментальные работы по исследованию хромовых катализаторов позволяют считать, что прн дегидроциклизацин на поверхности окиснохромовых катализаторов, по крайней мере, часть хрома находится в восстановленном состоянии. Хромовые катализаторы приобретают активность только после длительной обработки в атмосфере водорода или углеводородов. Хотя реакция r Og + ЗН2 ii 2 r 4- ЗН2О при температурах проведения дегидроциклизации на кристаллической окиси хрома характеризуется низкими значениями константы равновесия, К = р н о р н . порядка 10 — [26], для активной окиси хрома, при- [c.92]

В реакциях дегидроциклизацни парафиновых и олефиновых соединений в ароматические особенно широкое распространение получили окиснохромовые катализаторы, открытые советскими исследователями Молдавским и Камушером [995]. Изучение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов дегидроциклизации показало, что индивидуальные окислы [304], окислы, нанесенные на кислые носители [252, 273, 279, 284, 286, 288, 286, 575, 576] и про-мотированные добавками щелочных металлов [219,255, 289, 245, 273, 574], менее активны, чем металлические катализаторы (Р1, Рс1, N1, Си), нанесенные на окись алюминия, так как первые работают в области температур 450—500° С, а вторые — около 350° С. Однако подобрав оптимальные условия ведения процесса (соответствующую температуру, скорость потока реакционной смеси, парциальное давление водорода), можно достичь высоких выходов ароматических веществ, даже превышающих выходы, полученные в присутствии металлических нанесенных катализаторов [988]. [c.580]

Бурсиан H. P-, Коган С. Б., Давыдова 3. А. Исследование состояния платины в платиновых катализаторах дегидроциклизации экстракционным методом,— Кинетика и катализ, 1967, вып. 6, с. 1283—1289. [c.260]

Катализатором синтеза метилового спирта является ZnO с СгаОд в качестве промотора наиболее часто используемый катализатор дегидроциклизации — это СГ2О3+А13О3 (носитель) гопкалит — активный катализатор окисления СО в СОа, представляющий собой MnOg, активированный СиО и СоО. [c.137]

Если сорбировать ацетилацетонат хрома из его водного раствора на AI2O3 и затем прокалить при 550° С, то получается активный катализатор дегидроциклИзации, содержащий 3—7% окиси хрома [c.308]

О соединений на катализаторах дегидроциклизации (Москов- ский ордена Ленина и Трудового Красного Знамени государ-ственный университет им. М. В. Ломоносова). [c.17]

Причем стадии дегидрирования—каталитические, а замыкание гексатриена в циклогексадиеп может протекать без участия катализатора. Таким образом, окисиый катализатор дегидроциклизации должен обладать лишь дегидрирующей способностью и от пего пе требуется каких-либо специфических циклизующих функций. [c.95]

В продуктах реакции Прелог обнаружил только ароматические углеводороды. Нет сомнения, что, ведя реакнию в иных условиях, можно найти среди них как первичные, так и промежуточные продукты превращений. Первую стадию трансаннулярной дегидроциклизации в алициклических углеводородах со средней величиной кольца, вероятно, можно рассматривать как Сд- или Сб-дегидроциклизацию 12] внутри цикла. В таком случае следовало бы ожидать, что платинированный уголь, являющийся более специфичным катализатором дегидроциклизации гю сравнению с палладирован-ным углем, будет более подходящим катализатором для подобных превращений и что, проводя реакцию нри более низких температурах, чем это было в работах Прелога, можно надеяться уловить продукты первой стадии трансаннулярной дегидроциклизации, а именно такие бициклические углеводороды, как гидриндан, декалин, пергидроазулеи и т. д. [c.177]

О разработке алюмохромокалиевого катализатора дегидроциклизации парафиновых углеводородов. (Совместно с И. М. Розенгартом и К. М. Гитисом).— Там же, стр. 406—412. [См. наст, книгу, стр. 364]. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология