Катализаторы дегидроциклизации парафинов

Теоретически максимальное повышение октанового числа достигается в результате превращения парафиновых углеводородов в ароматические. Поэтому можно было ожидать, что наиболее выгоден такой процесс риформинга, при котором ароматические углеводороды образуются в основном из парафиновых, а не из нафтеновых углеводородов. Однако согласно современным представлениям в практических условиях превращение парафиновых углеводородов в ароматические протекает через промежуточное образование нафтенов и поэтому последовательность реакций отклоняется от наиболее теоретически выгодной. Например, даже при умеренной жесткости процесса дегидрирование нафтенов протекает почти нацело, в то время как дегидроциклизация парафиновых углеводородов находится еще в начальной стадии. Кроме того, при всех применяемых в промышленности катализаторах дегидроциклизация парафиновых углеводородов протекает с значительно меньшей полнотой, чем дегидрирование нафтенов. Поэтому для большинства видов сырья основой современных процессов риформинга является дегидрирование нафтенов в ароматические углеводороды. Современные промышленные процессы риформинга обычно классифицируют, основываясь на составе катализаторов. Различают [c.202]

Несмотря на то, что во многих странах велось и ведется интенсивное изучение реакций дегидроциклизации, мы до сих пор не обладаем знанием всех ее закономерностей, механизмов превращения углеводородов и действия катализаторов. Это остается справедливым и в отношении промотирующего действия иона калия на алюмохромовые катализаторы ароматизации, отмеченного еще в 1945 г. Арчибальдом и Гринсфельдером 121. Этому же вопросу— влиянию иона калия на свойства алюмохромовых катализаторов дегидроциклизации парафиновых углеводородов — посвящена данная статья. [c.312]

Риформинг на платиновом катализаторе (дегидроциклизация парафиновых углеводородов и превращение нафтеновых углеводородов в ароматические) Легкие ди-стиллаты нефти (бензиновые фракции) а) Высокооктановый бензин б) Ароматические углеводороды Из 85 95 об. %. СН4 и его низшие гомологи — 5— 15 об. % [c.280]

Открытие новых реакций на платиновом катализаторе— реакции гидрогенолиза циклопентановых углеводородов Н. Д. Зелинским, Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [13], реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов Б. А. Казанским и А. Ф. Платэ [14] и дальнейшее плодотворное развитие этих реакций в исследованиях Б. А. Казанского н его [c.163]

Дегидрирование проводили на катализаторе-палладий на активированном угле. На этом катализаторе мы остановились потому, что он совсем не вызывает дегидроциклизацию парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [16], а реакция гидрогенолиза. циклопентановых уг.теводородов протекает сравнительно в меньшей степени, чем на платиновом катализаторе. [c.176]

При каталитическом риформинге углеводороды нефтяных фракций претерпевают значительные превращения, в результате которых образуются ароматические углеводороды. Это—дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилированных пятичленных нафтенов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которые приводят к отложению кокса на поверхности катализатора. Для предотвращения закоксовывания катализатора и гидрирования образующихся при крекинге непредельных углеводородов в реакторе поддерживается давление водорода 3—4 МПа при получении высокооктанового бензина и 2 МПа — при получении индивидуальных ароматических углеводородов. [c.41]

Изменение содержания хлора на катализаторе слабо влияет на превращение нафтеновых углеводородов. От содержания хлора главным образом зависят реакции гидрокрекинга и дегидроциклизации парафиновых углево-дородов. [c.30]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов и гидрокрекинг протекают значительно медленнее и в более жестком режиме (меньшая объемная скорость подачи сырья), чем дегидрогенизация нафтенов. Поэтому целесообразно распределять катализатор по реакторам неравномерно, загружая большую его часть в последние по ходу сырья реакторы. Обычно платиновый катализатор распределяется между 1, 2 и 3—4 реакторами в соотношении, равном 1 2 4. Из этих же соображений температуры промежуточного нагрева частично превращенного сырья в 3- и 4-й секциях печи несколько выше (на 5 и 15 °С), чем исходного. [c.43]

Установлено, что на катализаторе СГ-ЗП происходит образование ароматических углеводородов за счет реакций дегидрирования и дегидроизомеризации нафтеновых углеводородов, а также дегидроциклизации парафиновых углеводородов с высокой селективностью протекает реакция [c.5]

Каталитический риформинг проводится под давлением водорода, который получается в результате дегидрирования нафтеновых и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Проведение его в кипящем слое катализатора обеспечивает непрерывность работы и изотермичность процесса. Огромным преимуществом является возможность переработки высокосернистого сырья без предварительного обессеривания его. Процесс протекает на алюмомолибденовом катализаторе. Кипящий слой позволяет осуществлять более тонкую регулировку температуры, отпадает необходимость промежуточного нагрева. При получении топлива с одинаковой октановой характеристикой температура паров продукта на входе в реактор может быть понижена по сравнению с процессом в неподвижном слое катализатора. Снижение средней температуры в слое приводит к увеличению выхода целевого продукта за счет легких фракций. [c.250]

Основными реакциями каталитического риформинга бензинов являются дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризация алкилиро-ванных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизация парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции деструкции и изомеризации парафиновых углеводородов, деалкилирования ароматических углеводородов, и на поверхности катализатора отлагается кокс. [c.97]

Приведенные в гл. I данные показывают, что при парциальном давлении водорода 10—20 ат и температуре 400—430° С термодинамически возможно протекание реакций частичного дегидрирования нафтеновых углеводородов и некоторой дегидроциклизации парафиновых углеводородов, в результате чего образуется нужный для гидроочистки водород. Поэтому катализатор процесса автогидроочистки кроме обессеривающей активности должен обладать и дегидрирующими функциями — способностью отщеплять водород от углеводородов. [c.215]

Каталитическая дегидроциклизация парафиновых углеводородов на платиновых катализаторах протекает с малыми скоростями. Например, при температуре около 300 °С из н-гептана образуется только 1,7 вес. % ароматических углеводородов, из парафиновых углеводородов Са—Сд — около 10 вес. % ароматических углеводородов [7, 8]. [c.18]

На платиновых катализаторах одновременно с дегидроциклизацией парафиновых углеводородов в ароматические протекает реакция циклизации парафиновых углеводородов в пятичленные нафтеновые углеводороды. В присутствии платинированного угля при 310 X 2,2,4- и 1,1,3-триметилпентаны образуют до 20—30 вес. % пентаметиленовых углеводородов [9, 10]. [c.19]

В процессе дегидроциклизации парафиновых углеводородов на хромовых катализаторах всегда образуются непредельные углеводороды с повышением температуры и уменьшением времени контакта количество их возрастает. [c.19]

Изучение процесса ароматизации при атмосферном давлении на окисных катализаторах показало, что достаточная глубина ароматизации достигается при температуре не ниже 400—500 °С. В этих условиях алюмомолибденовый и алюмохромовый катализаторы не отравляются сернистыми соединениями и дегидроциклизация парафиновых и дегидрирование шестичленных нафтеновых углеводородов протекает достаточно глубоко. Реакций изомеризации парафиновых углеводородов почти не наблюдается. Однако процесс осложняется значительным коксообразованием, особенно в присутствии пятичленных нафтеновых углеводородов. Высокое коксообразование и сравнительно низкие качества получаемого бензина являются дополнительными причинами, лимитирующими применение каталитической ароматизации при атмосферном давлении в промышленных масштабах. [c.20]

Реакция дегидроциклизации парафиновых углеводородов проводится в последнем реакторе. Для интенсификации реакции благоприятны высокие температуры, низкие объемные скорости подачи сырья и пониженное парциальное давление водорода в реакционной зоне. Однако в этих условиях увеличивается скорость закоксовывания катализатора. Для поддержания активности катализатора на требуемом уровне необходимо увеличить мольное отношение водорода к сырью в зоне реакции. С этой целью в последнюю ступень реакции нужно подавать дополнительное количество водородсодержащего газа. [c.117]

На установках каталитического риформинга можно перерабатывать бензиновые фракции различными путями. На заводах большей мощности желательно осуществлять раздельный риформинг фракций фракции 110—180 " С с целью получения компонента автомобильного бензина и фракции 62—140 С для получения ароматических углеводородов. При ограниченных ресурсах бензиновых фракций на заводе или если предпочтительно иметь одну установку риформинга, производство компонента автомобильного бензина и ароматических углеводородов можно совместить. В этом случае каталитическому риформингу подвергают фракцию 62—180 Технико-экономические расчеты показывают, что при удвоении мощности установки каталитического риформинга удельные капитальные вложения уменьшаются на 30%, а себестоимость 1 т продукта снижается на 10— 1.5%. Технико-экономические показатели процесса риформинга значительно улучшились в последние годы. Наилучшие результаты по увеличению выхода ароматических углеводородов достигнуты путем снижения рабочего давления процесса и применения катализаторов, интенсивно ускоряющих реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.294]

В процессе каталитического риформинга протекает ряд последовательных и параллельно текущих реакций, к которым относятся дегидрогенизация шестичленных и дегидроизомеризация пятичленных нафтеновых углеводородов, дегидроциклизация парафиновых и олефиновых углеводородов, изомеризация парафиновых и олефиновых углеводородов, деструктивный распад и гидрирование, конденсация, приводящая к образованию коксовых отложений на катализаторе. [c.95]

Характерной особенностью реакции распада циклопентановых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых при атмосферном давлении является достаточно высокое отложение кокса на катализаторе, что резко снижает его активность. Существенным недостатком процесса является необратимое отравление катализатора даже следами сернистых соединений. Дегидрогенизация шестичленных нафтеновых углеводородов протекает достаточно глубоко и гладко [c.97]

Для этой реакции испытывались многочисленные катализаторы. В начальный период превращение парафиновых углеводородов проводили при атмосферном давлении, температуре около 550° и сравнительно низких объемных скоростях. Например, превращение к-гептана проводили на алюмохромовом катализаторе [19] при 550° и объемной скорости 0,03—0,05 час выход толуола (без рециркуляции) составлял около 60%. Испытывались многочисленные-катализаторы, в том числе смешанные окислы и молибдаты. Во всех случаях достигалось частичное превращение парафиновых углеводородов в ароматические наряду с образованием олефинов и элементарного углерода. Наиболее широко изучали применение для этой реакции окислов металлов четвертой группы в последующем исследовали главным образом алюмомолибденовые и алюмохромовые катализаторы. Значительный объем работ был посвящен дегидроциклизации парафиновых углеводородов в присутствии водорода под давлением и сравнению свойств обоих катализаторов. Было установлено [16], что если выход толуола на алюмомолибденовом катализаторе составлял как при атмосферном давлении, так и прп давлении 20 ат около 25%, то на алюмохромовом катализаторе при атмосферном давлении достигался высокий выход толуола, но при высоких давлениях толуол пе образовался. Было также обнаружено, что алюмохромовый катализатор не промотирует изомеризации к-нара-финовых углеводородов, в то время как алюмомолибденовый катализатор обладает изомеризующей активностью. [c.207]

Несмотря на разницу в технол оформлении и катализаторах, общий характер превращений углеводородов в обоих случаях одинаковый, различаются только скорости отдельных р-ций. Оси процессы К.р приводят к образованию ароматич. и изопарафиновых углеводородов. Ароматич. углеводороды получают в результате дегидрирования 6-членных и дегидроизомеризации алкилированных 5-членных нафтеновых углеводородов, а также дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды образуются гл. обр. при изомеризации и гидрокрекинге более высокомол. парафиновых углеводородов. Одновременно происходят побочные р-ции - гидрирование и полимеризация непредельных углеводородов, деалкилирование и конденсация ароматич. углеводородов, способствующие отложению кокса на пов-сти катализатора [c.346]

О разработке алюмохромокалиевого катализатора дегидроциклизации парафиновых углеводородов. (Совместно с И. М. Розенгартом и К. М. Гитисом).— Там же, стр. 406—412. [См. наст, книгу, стр. 364]. [c.61]

Естественно, что научная работа аспиранта этой кафедры X. И. Арешидзе была в основном посвящепа этой проблеме. Им был исследован палладиевый катализатор в реакциях дегидроциклизации парафиновых и гидрогенолиза циклопентановых углеводородов. Результаты этих исследований, наряду с другими, легли в основу кандидатской диссертации X. И. Арешидзе, которую он защитил в Московском государственном университете в 1940 году. [c.5]

Мы отдали преимущество палладиевому катализатору потому, что в условиях дегидрогенизациониого катализа ои не вызывает дегидроциклизации парафиновых углеводородов, как это показано Б. А. Казанским и X. И. Арешидзе [6], а реакция гидрогенолиза циклопентановых углеводородов на том же катализаторе протекает слабее, чем на платиновом катализаторе. [c.99]

Б. А. Казанский и Т. Ф. Буланова [22] исследовали поведение смеси циклогексана и циклопентана в условиях дегидрогенизационного катализа над платинированным углем прн 300 -310°. Оказалось, что в начале реакции имеет место гидрогенолиз циклопентана (за счет водорода, отщепляющегося от циклогексана), но катализатор быстро теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентана, сохраняя прежнюю активность по отношению к дегидрогенизации циклогексана. Таким образом платиновый катализатор, находящийся в соприкосновении с углеводородной смесью, содержащей циклопентан, настолько теряет активность по отношению к гидрогенолизу циклопентановых углеводородов, что даже циклопентан, размыкающийся легче всех остальных пятичленных цикланов, остается в дальнейшем нетронутым. Так как платиновый катализатор, применяемый нами для исследования химического состава норийской нефти, находился в работе длительное время, то нужно полагать, что в условиях наших опытов гидрогенолиз циклопентановых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов были сведены к минимуму. [c.165]

Принципиальная схема процесса приведена на рис. 10. Установка имеет четыре сферических реактора с внутренней тепловой изоляцией. В процессе магнаформинга предусматривается селективное превращение отдельных групп углеводородов при работе реакционной зоны в оптимальных условиях по количеству загружаемого катализатора, температуре и мольному отношению водород сырье. В первых реакторах установки осуществляют в основном реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов, в последнем реакторе — реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов. [c.37]

Первые промышленные катализаторы — оксид хрома, несколько позднее — окспд молибдена, нанесенные на оксид алюминия. На использовании оксидномолибденового катализатора был основан промышленный процесс гидроформинга, существовавший до бО-х гг. Оксидномолибденовый катализатор, способствуя достаточно глубокому превращению нафтенов, был малоактивен в реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Из-за недостаточно высокой активности катализатора приходилось повышать температуру процесса, которая достигала 520—540 °С. При высоких же температурах протекали нежелательные реакции гидрокрекинга, сопровождающиеся избыточным газообразованием. [c.40]

Дегидроциклизация парафиновых углеводородов является наиболее трудной из реакций, ведущих к образованию ароматических углеводородов. Она включает сильно затрудненную молекулярную перестройку парафинового углеводорода в нафтеновый. В процессе риформирования парафиновых углеводородов сначала образуются пяти- и шестичленные нафтены, которые далее превращаются в ароматические углеводороды. В зависимости от числа углеродных атомов в образующемся г икле эти реакции получили соответственно название С5 или Сб-дегидроциклмзации. Образование пяти- и шестичленного цикла в процессе ароматизации парафиновых углеводородов зависит от строения исходного углеводорода, типа катализатора и условий процесса [c.137]

В результате риформинга наиболее глубокому превращению подвергаются нафтеновые углеводороды, дегидроциклизация парафиновых углеводородов требует активных катализаторов и умеренных давлений. Общей тенденцией развития промышленного процесса риформинга является разработка высокоактивных и селективных катализаторов, позволяющих получать компоненты бензина с октановым числом до 100 (по исследовательскому методу без ТЭС). Высокое парциальное давление водорода, поддерживаемое в процессе риформинга, препятствует пропеканию реакций уплотнения, но тормозит и целевые реакции ароматизации. Вследствие ЭТ010 давленпе в промышленных системах риформинга, достигающее на многих установках 3—4 МПа (30—40 кгс/см ), стремятся снизить до 1,5—2 МПа (15—20 кгс/см ) и ни ке. [c.161]

Второй важнейшей реакцией ар(жатизации является дегидроциклизация парафиновых углеводородов. В 1936 г. В. И. Каржевым с сотр. было показано, что гТри облагораживании низкооктановых бензинов в присутствии окиси хрома и некоторых других катализаторов при 500—550° С парафиновые углеводороды способны превращаться в ароматические. Почти в то же время и также на хромовом катализаторе Б. Л. Молдавский и Г. Д. Каму-шер показали на индивидуальных углеводородах, что имеется прямая связь между исходным парафиновым и образующимся из него ароматическим углеводородом, а также что олефины цикли-зуются легче, чем парафины, и являются, очевидно, промежуточной ступенью при циклизации пара((зинов. [c.214]

За рубежом также был проведен большой комплекс исследований, и в 1940 г. в США была введена в эксплуатацию установка каталитического риформинга, которая начала работать по цикличной схеме гидроформинг. Процесс основан на реакциях дегидрирования нафтеновых углеводородов и частично протекающих реакциях дегидроциклизации парафиновых углеводородов его осуществляют под давлением водорода в присутствии окисных катализаторов [26—29]. В Германии в период второй мировой войны были введены в эксплуатацию установки риформинга над окисным алю-момолибденовым катализатором (процесс ДНД) [30]., [c.10]

Ароматические углеводороды образуются при риформинге в результате следующих реакЦ ИЙ дегидр ирования шестичленных нафтеновых углеводородов, дегидроизомеризацдии алкилирован-ных пятичленных нафтеновых углеводородов и дегидроциклизации парафиновых углеводородов. Изопарафиновые углеводороды получаются главным образом при изомеризации и деструкции более высокомолекулярных парафиновых углеводородов. Одновременно протекают реакции расщепления и деалкилирования ароматических углеводородов, а также их уплотнения, которое приводит к отложению кокса на поверхности катализатора. [c.12]

В присутстзии циклопентановых и циклопеятадиеновых углеводородов в исходном сырье при дегидроциклизации парафиновых углеводородов хромовые катализаторы быстро отравляются. Так, в результате дегидроциклизации н-гексана на алюмохромовом катализаторе при 550 °С было получено 66 вес.% бензола и 1,6 вес. % кокса. При добавлении к н-гексану 11 вес. % метилцик-лопентаиа было получено всего 16 вес. % бензола и 8,1 вес. % кокса [13, 14]. [c.19]

Каталитическая дегидроциклизация парафиновых углеводородов осуществляется в присутствии эффективного катализатора. Установлено, что дегидроциклизация на алюмохромовом катализаторе в значительной степени зависит от давления при низких давлениях степень превращения сырья повышается. На алюмомолиб-деновых катализаторах глубина превращения при высоких и низких давлениях примерно одинакова. В присутствии платинового катализатора возможны два механизма дегидроциклизации непосредственное образование ароматических углеводородов из парафиновых образование шестичленных нафтенов с их последующей [c.132]

Приоритет в разработке первых катализаторов реакций риформинга принадлежит русской школе химиков. В 1911г. Н.Д.Зелинский осуществил реакцию дегидрогенизации шестичленных нафтенов в ароматические углеводороды на палладиевых и платиновых катализаторах [56]. Реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов на металлических и оксидных катализаторах также были открыты в Советском Союзе [57,58]. Первый промышленный катализатор платформинга запатентован фирмой ПОР в 1949 г. [59], при этом большой вклад в его разработку внес акад. В.И. Ипатьев. [c.27]

Сырье риформинга представляет собой сложную смесь углеводородов, поэтому число индивидуальных реакций, протекающих при риформинге, весьма велико. Некоторые реакции протекают с выделением водорода, другие с его последующим расходованием, а часть реакций вообще не влияет на выход водорода. Основные реакции, ведущие к образованию водорода, — это дегидрирование и дегидроизомеризация нафтенов (2), а также дегидроциклизация парафиновых углеводородов (2). Они протекают с поглощением тепла при высокой температуре на платиновых катализаторах. При любой температуре скорость реакции 1 значительно больше. Например, при средней температуре слоя катализатора 488 °С отношение скоростей дегидрирования метилциклогексана в толуол и дегидроциклизации парафиновых углеводородов С, составляет 4 1. Поэтому в обычной трехреакторной системе риформинга реакция 1 преобладает в первом и почти полностью завершается во втором реакторах. Реакция 2 интенсивно протекает в третьем реакторе, в котором средняя температура катализатора выше. [c.96]

При лабораторных исследованиях каталитических процессов одной из серьезнейших трудностей является поддержание устойчивой активности катализатора в течение длительного, времени. При переходе от лабораторных исследований к промышленным процессам не менее важными часто оказываются и некоторые другие факторы. Например, поскольку реакции, протекающие при риформипге (за исключением реакции изомеризации), включают образование ароматических углеводородов в результате сильно эндотермических реакций дегидроциклизации парафиновых п. дегидрирования нафтеновых углеводородов, проблема поддержания требуемой температуры реакции имеет прп проектировании не менее важное значение, чем проблема длительного сохранения высокой активности катализатора. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология