Олигомеризация

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Алкилирование бензола пропиленом в паровой фазе можно проводить при тех же условиях, что и олигомеризацию пропилена, применяя фосфорную кислоту в качестве катализатора. [c.268]

Исследования, проведенные с твердым фосфорнокислым катализатором, показали, что олигомеризация пропилена при концентрации его свыше 3,1 моль на 20 г катализатора проходит как реакция первого порядка [87]. Опыты с фосфорной кислотой на силикагеле [88] показали, что доля димеров и тримеров увеличивается с повышением содержания воды. Результаты эти истолковываются так на первой стадии происходит отложение пропилена на кислом катализаторе и образование сложных эфиров фосфорной кислоты, которые затем реагируют с пропиленом. В результате образуются ионы карбония, которые присоединяются к другим молекулам олефина или путем отдачи одного протона стабилизируются на анионах фосфорной кислоты при этом выделяются олигомеры. [c.249]

Каталитическая олигомеризация пропилена может быть осуществлена как в жидкой, так и в газовой фазе. Оба метода применяются в промышленности. [c.241]

Первоначально методы олигомеризации были разработаны для того, чтобы получить компоненты добавок для горючих с высоким октановым числом. Однако в этом случае исходи ги не из чистых фракций Сз, а из фракций Сд — С4, и получали олигомеры с нужным интервалом температур кипения (неселективная полимеризация). Среди продуктов селективной олигомеризации господствующее положение занимает тетрапропилен. Несколько лет назад он служил компонентом алкилирования для ароматических веществ при получении изододецилбензола, который после сульфирования и нейтрализации переводился в алкиларилсульфонаты. До 1961—1962 гг. такие продукты были важнейшими исходными веществами для получения моющих средств. Однако в дальнейшем применение тетрапропилена для этой цели было запрещено, так как недостаточная биоло- [c.249]

Олигомеризация пропилена на различных катализаторах [c.246]

Из исследований Циглера вытекает, что под влиянием АШд олефины вступают в реакцию олигомеризации. Например, пропилен димеризуется в присутствии трипропилалюминия [5а], растворенного в инертном растворителе. Это экзотермическая реакция, протекающая при 150—250 °С (оптимально 200—210 °С) и под давлением 200 кгс/см2, конверсия достигает 60—95%. Главным продуктом димеризации в данном случае является 2-метилпентен-1 [c.215]

Известно, что олефины можно олигомеризовать термически — нагреванием до повышенных температур под давлением, а также каталитически — при мягких условиях. Термически легче всего олигомеризуется этилен, а каталитически — изобутилен. Однако термическая олигомеризация до сих пор не приобрела значения в нефтехимической промышленности, этот метод применяется в небольшом объеме только для получения полимер-бензина. [c.241]

Олигомеризация пропилена различными методами на фосфорнокислых катализаторах [22—32] [c.245]

Во время второй мировой войны большая часть кумола в США производилась по этому методу, разработанному Universal Oil Produ ts o. и перенятому другими фирмами (рис. 68). Метод применяется при олигомеризации пропилена и использует в качестве катализатора фосфорную кислоту на носителях [24, 63— 66]. В данном случае этот метод пригоден потому, что для получения авиационного бензина не нужен очень чистый кумол последний можно использовать вместе с трудноотделяемыми побочными продуктами. [c.268]

Эти результаты свидетельствуют о том, что при повышении давления количество образовавшегося полимера почти не увеличивается. Но при этом удается значительно увеличить выход продукта в единицу времени на единицу объема. Температура и время контакта очень мало влияют на термическую олигомеризацию. [c.241]

Метод камерной печи под низким давлением. При реализации этого- метода в промышленном масштабе предварительно нагретая до 170—210 °С смесь газов под давлением 14—20 кгс/см проходит через ряд контактных печей, в которых фосфорнокислый катализатор находится в виде кусочков или пилюль. Для получения полимер-бензина исходным продуктом служит фракция Сз—С4. Исходная смесь с высоким содержанием олефинов поступает сначала в башню с наименее активным катализатором. В конце процесса загружается башня с самым активным катализатором. Такой способ обеспечивает максимальную конверсию и хороший температурный контроль. Реакция олигомеризации экзотермична (теплота реакции 16,5 ккал/моль пропилена [16]), поэтому температура в печи поднимается на 60—65 С. Постепенное ослабление активности катализатора компенсируется за счет непрерывного повышения его температуры. [c.243]

Оптимальные условия реакции получения изомерного гептена по Ипатьеву 135 °С, 38 кгс/см , 375 л газовой смеси/(л-ч). В качестве катализатора предлагается тот же катализатор, что и для олигомеризации пропилена, — фосфорная кислота на диатомовой земле (кизельгуре). [c.237]

ПРОДУКТЫ ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ ПРОПИЛЕНА [c.247]

С целью увеличения доли низших олигомеров с температурой кипения 400 °С можно проводить олигомеризацию в присутствии насыщенного углеводорода (например, цетана) [47]. [c.246]

Олигомеризация пропилена возможна и на других кислых катализаторах кроме фосфорной кислоты (табл. 25). [c.246]

В качестве носителей рекомендуются каолин [33], кремний,, карбид кремния, мрамор и стекло [34], силикагель [35], фуллероба земля после обработки ее галогенидами бора или алюминия 36], кварц [37]. Носители чаще всего служат для усиления активности катализатора. В качестве добавок, способствующих олигомеризации, рекомендуются соли меди [38, 41, 43] и кальция [38], фосфаты аминов и аммония [39, 40], никелевые соли [41, 42] и соединения марганца [44]. [c.245]

Катализаторы олигомеризации пропилена [c.246]

Первые промышленные установки синтеза высших сс-олефи-нов на основе этнлена в присутствии алкилов алюминия были пущены в середине 60-х годов. Известны многочисленные разработки как в СССР, так и за рубежом процессов олигомеризации этилена. Реализация их создала предпосылки для создания и внедрения ряда новых процессов. [c.161]

Эта брутто-реакция воспроизводит реакцию вытеснения. Оказалось, что вытеснение происходит гораздо быстрее, чем дальнейшее-образование цепи из изогексилалюминия в изононилалюмнннй. Становится ясно, почему во время олигомеризации избирательно образуется 2-метилпентен-1. [c.221]

Выпуск высших олефинов в мире составляет приблизителыю 3 млн. т/год. Из них 75—807о вырабатывают олигомеризацией низших олефинов (рис. 56). [c.160]

Диспропорционирование смесей Се—Сю и С20, полученных при высокотемпературной олигомеризации этилена, позволяет повысить выход детергентных фракций олефинов С12—Сц. Вначале осуществляют изомеризацию двойной связи при 30— 50 °С, объемной скорости до 2 ч над калием и натрием, нанесенными на активный оксид алюминия, а затем проводят дис-иропорционирование над алюмомолибденовым катализатором (12% МоОз) прн 150°С, давлении 0,5—0,7 МПа, в растворителе— гексане. Степень превращения олефинов 60—70%, селективность 65—90%. [c.161]

Олигомеризация пропилена в паровой фазе на фосфорпокпслых катализаторах [c.242]

Комбинирование производств высших олефинов, включающих олигомеризацию этилена, изомеризацию и диспропорционирование олефинов, позволяет гибко реагировать на изменение потребностей в высших олефинах, например обеспечивать максимальные выходы детергентиой фракции. [c.161]

Олигомеризация пропилена с образованием тримера и тетрамера на фосфорнокислых катализаторах [c.244]

Обширные исследования олигомеризации в присутствии жидкой фосфорной кислоты проведены Ипатьевым [49], соответствующие промышленные способы разработаны alif. Res. orp. Работают с кварцевым носителем, кислота удерживается на нем в жидком виде (катализатор в форме жидкостной пленки), при восстановлении пленка вымывается и наносится новая [50, 51]. [c.246]

Более высокая степень олигомеризации недостижима. Опыты с твердыми и жидкими фосфорнокислыми катализаторами дают олигомеры с подобной структурой. Правда, Кох и другие [84] пришли к пным результатам, чем Террес. Они нашли в тримерной фракции [c.248]

Найденная зависимость [89] между кислотностью алюмоси-ликатного катализаторами скоростью олигомеризации показывает, что важное значение для олигомеризации имеет кислотная функция. [c.249]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.211 , c.246 , c.253 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.335 , c.339 , c.342 , c.344 ]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.16 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.211 , c.246 , c.253 ]

Краун-соединения Свойства и применения (1986) -- [ c.251 ]

Новые процессы органического синтеза (1989) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.162 , c.289 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.461 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.461 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.461 ]

Инженерные методы расчета процессов получения и переработки эластомеров (1982) -- [ c.116 ]

Технология нефтехимического синтеза Издание 2 (1985) -- [ c.0 ]

Реакционная аппаратура и машины заводов (1975) -- [ c.7 ]

Химия и технология нефти и газа Издание 3 (1985) -- [ c.277 ]

Реакции координационных соединений переходных металлов (1970) -- [ c.90 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.0 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.21 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.60 , c.76 , c.81 , c.83 , c.91 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология