Олигомеризация и полимеризация

Промежуточные комплексы, аналогичные комплексу I, обнаружены также при линейной олигомеризации и полимеризации бутадиена под влиянием комплексов палладия [49] и рутения [60]. [c.106]

Проведенное в последние годы исследование олигомеризации и полимеризации диенов под влиянием литийалкилов методом протонного магнитного резонанса позволили получить ценную информацию о структуре активных центров. [c.128]

Этот путь представляется, однако, маловероятным, поскольку промежуточное образование пропилена приводило бы к его интенсивным олигомеризации и полимеризации, что не согласуется [c.161]

Приведены исчерпывающие данные по всем видам аддиционного присоединения по двойным связям изобутилена - теломеризация, олигомеризация и полимеризация. Рассматриваются закономерности и особенности традиционного способа синтеза полимеров изобутилена - катионной полимеризации под действием кислотных катализаторов и важнейшей группы среди них - комплексных систем. Особое внимание обращено к иммобилизованным катализаторам. Рассмотрены различные способы фиксации кислот Льюиса, Бренстеда, их комплексов, в том числе супер-кислых систем, на различных подложках и характер проявления инициирующих (каталитических) свойств. Первичное взаимодействие катализаторов с изобутиленом и последующие элементарные акты [c.377]

Димернзация, олигомеризация и полимеризация алкенов [c.339]

Димеризация, олигомеризация и полимеризация 581 ненасыщенных углеводородов [c.11]

В органической технологии радикально-цепные реакции занимают важное место в процессах галогенирования, крекинга, пиролиза, окисления молекулярным кислородом органических соединений, олигомеризации и полимеризации виниловых мономеров и т. д. [c.212]

ДИМЕРИЗАЦИЯ, ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.581]

Димеризация, олигомеризация и полимеризация низших олефинов, сопряженных диенов и ацетиленовых углеводородов в присутствии металлокомплексных катализаторов позволяет эффективно использовать доступное сырье (этилен, пропилен, бутен, [c.581]

Механизм реакций димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов, сопряженных диенов и ацетиленов не может быть описан в рамках одной схемы. В зависимости от природы переходного металла, структуры активного центра и субстрата могут быть предложены различные схемы механизма каталити- [c.584]

Так, общим при рассмотрении некоторых схем механизма димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов является протекание следующих стадий [c.585]

ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ АЛКИНОВ [c.113]

Действие сильных кислот на разветвленные алкены, способные образовывать третичные карбокатионы, вызывает их олигомеризацию и полимеризацию (см. с. П9). [c.112]

Олигомеризация и полимеризация алкенов. Алкены способны присоединяться к двойной связи, т. е, соединяться между собой с образованием длинных цепей из углеродных атомов. Эти реакции олигомеризации (димеризации, тримеризации, тетрамеризации и т. д.) и полимеризации осуществляются только в присутствии других веществ, инициирующих образование активных промежуточных частиц (карбокатионов и карбанионов, свободных радикалов), и в особых условиях. [c.118]

Можно написать общую схему олигомеризации и полимеризации, но она является чисто формальной, так как не отражает меха- [c.118]

Аналогичную роль играют активаторы в гомогенно-каталитических реакциях гидроформилирования, олигомеризации и полимеризации непредельных углеводородов, занимающих немаловажное место в химическом производстве. В предыдущих главах уже рассматривались первые два из названных типов реакций. Как было показано Бондом с помощью теории молекулярных орбиталей [2, 26], во всех указанных реакциях имеется много общего между гетерогенными катализаторами (благородными металлами) и комплексными катализаторами с соответствующим центральным ионом, обладающим электронной конфигурацией [c.245]

КЬ, Р(1 ). Одновременно автор дал теоретическое обоснование тому существенному отличию гомогенных катализаторов, которое дает им большое преимущество перед металлическими катализаторами в реакциях олигомеризации и полимеризации полиенов,— их высокой стереоспецифичности. Так, например, полимеризация бутадиена под действием хлорида родия протекает с образованием исключительно транс-полибутадиена-1,4 [27]. [c.245]

КАТИОННАЯ ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ И ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ [c.373]

Триалкилфосфины широко применяются в качестве составной части гомогенных катализаторов гидроформилирования (стр. 5), гидрирования, олигомеризации и полимеризации, а также как реагенты в органическом синтезе [1]. [c.227]

Исключение составляют анионные системы, в которых в начальной стадии протекают реакции, заведомо приводящие к дезактивации инициатора. К ним относятся отщепление галогенида металла при анионной полимеризации ненасыщенных хлорсодержащих мономеров , образование в системе метилметакрилат — литийбутил метилата лития, пассивного по отношению к данному мономеру - и др. С изложенной точки зрения известные факты повышения эффективности инициирования анионной полимеризации полярных мономеров, обусловленной присутствием каталитических количеств сильных оснований Льюиса (это показано, в частности, на примерах метилметакрилата и акрилонитрила г. зз) можно считать результатом изменения относительного участия инициатора в процессах олигомеризации и полимеризации. Для реакций олигомеризации наиболее вероятны направления, включающие внутримолекулярное комплексообразование с последующей циклизацией например [c.31]

В данной главе рассмотрены следующие реакции изомеризация олефинов . гидрирование олефинов и ацетиленов димери-зация, олигомеризация и полимеризация олефинов и ацетиленов гидроформилирование и связанные с ним реакции карбонилирования реакции смешанного типа, например окисление этилена до ацетальдегида, некоторые реакции, катализируемые медью, фиксация азота. [c.393]

Г. РЕАКЦИИ ДИМЕРИЗАЦИИ, ОЛИГОМЕРИЗАЦИИ И ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ И АЦЕТИЛЕНОВ [c.409]

Аналогично происходит внедрение этилена по связи металл —алкил или металл — водород в реакциях олигомеризации и полимеризации олефинов [c.191]

Процессы Полинафта и Димерсол [315]. Процессы производства компонентов автобензина из олефинсодержащих газов широко используются и за рубежом. В частности, Французский институт нефти ФИН) разработал серию процессов олигомеризации и полимеризации олефинов на твердых катализаторах в гетерогенной фазе или на жидких катализаторах в гомогенной фазе. [c.353]

О. к.-катализаторы и промежут. соед. в каталитич. превращениях олефинов (гомог. гидрирование, гидросилилирование, гидроформилирование, карбонилирование, изомеризация, олигомеризация и полимеризация, метатезис и др.), их применяют также в стереохим. орг. синтезе. [c.373]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Концентрация Бочее высокие концентрации субстрата способствуют преимущественному протеканию реакций более высокого порядка—димеризацин, олигомеризации и полимеризации. [c.158]

Открытие Циглером с сотр. [1] экономически целесообразного синтеза алюминийоргаиических соединений и их важность как компонентой каталитических систем для процессов олигомеризации и полимеризации стимулировали интенсивные исследования в этой области [2—7]. Чрезвычайно широкое распространение алюминийоргаиических соединений в качестве полупродуктов органического синтеза отчасти основано на том, что они могут быть получены из легкодоступных соединений. Кроме того, эти соединения обладают рядом специфических химических свойств, отличающихся от свойств других металлорганических соединений, а также их борорганических аналогов [8]. В настоящем обзоре особо подчеркнуты именно те свойства алюминийоргаиических соединений, которые представляют наибольший интерес для синтетической органической химии. [c.96]

Моноалкилпроизводные пиррола (по атому углерода) не удается получить прямой реакцией пиррола с алкилгалогенидами как в результате катализируемого кислотой Льюиса алкилирования, так и в отсутствие катализатора. Пиррол не вступает в реакцию с метилиодидом при температурах ниже 100 С, однако при температурах выше 150 С в результате серии превращений образуется сложная смесь, состоящая главным образом из продуктов полимеризации и некоторого количества полиметилированных производных пиррола. Более реакционноспособный аллилбромид реагирует с пирролом при комнатной температуре, однако в результате этого взаимодействия образуется смесь различных аллилпирролов (от моно- до тетразамещенных) одновременно с продуктами олигомеризации и полимеризации. Наиболее гладко пиррол моноалкилируется сопряженными енонами, содержащими уходящую группу в р-положении [46]. [c.317]

Карбкатионы как промежуточные активные частицы играют важную роль в синтезе различных органических соединений. По карбкатионному мехавизму протекают гетеролитические реакции каталитического крекинга, риформинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, олигомеризация и полимеризация ненасыщенных соединений и др. [c.385]

При олигомеризации и полимеризации олефинов (этилена, щюпилена, бутена-1) предпочитают использовать металлокомплексы на основе титана(1У), ванадия(У), хрома(Ш) и кобальта(П), каталитические системы типа Циглера - Натта. Наиболее активные катализаторы димеризации олефинов получают с участием металлов конца переходного ряда - Со и №. [c.584]

Взаимодействие алкенов с электрофильными реагентами. Алкены принадлежат к электронодонорньш, или нуклеофильным, реагентам. Взаимодействие их с электрофильными реагентами приводит к образованию комплексов и продуктов присоединения к двойной связи. В некоторых случаях протекает олигомеризация и полимеризация. Алкены взаимодействуют с некоторыми сильными кислотами (галогенводородами, серной кислотой), с карбокатио-нами, галогенами и ионами металлов. Гидроборирование рассмотрено в гл. XI.А. [c.110]

Может происходить рекомбинация радикалов, отрыв водородного атома от других молекул при присоединении алкильного радикала к молекуле алкена. Этим начинается процесс олигомеризации и полимеризации. Возможно также диспропорционирование алкильного радикала 2КСН2—СНг--)-КСН=СН2+КСН2—СНз. [c.118]

Низкая эффективность инициирования (1 —10%), типичная для многих систем металл алкил — полярный мономер, может быть обусловлена образованием неактивных продуктов на стадии первичного взаимодействия инициатора с мономером, а также конкуренцией реакций олигомеризации и полимеризации. Последнее оС-стоятельство способно оказаться решающим, как это, в частности, показано на примере А. п. акрилонитрила в углеводородной среде. Характерная особенность процессов А. п. полярных мономеров с низким коэфф. использования инициирующего агента из-за побочных реакций — относительно большая устойчивость растущих цепей, к-рые часто ведут себя в тех же условиях как живущие полимеры. Это относится, напр., к акрилатам и акрилонитрилу. Пониженная склонность высокомолекулярных металлорганических соединений данного типа (т. е. карбанионных растущих цепей, отвечающих полярным мономерам) к реакциям дезактивации, по сравнению с обычными металлалкилами, пока не нашла строгого объяснения. Анализ возможных причин этого явления приводит к необходимости принимать во внимание внутримолекулярную циклизацию активного центра с функциональной группой той же цепи, а также возможность его стабилизации вследствие комплексообразования с продуктами дезактивации инициатора (с алкоксидами металла, металлсодержащими циклоолигомерами и т. п.), обычно присутствующими в реакционной смеси в большом избытке по отношению к активным центрам. [c.75]

Реакции линейной олигомеризации и полимеризации ацетиленовых соединений в растворах комплексов металлов осуществляются также по металлоорганическому механизму. В стадии инициирования, как уже отмечалось, могут получаться этинильные комплексы (этинилгидрид никеля [239]), которые и участвуют далее в стадиях роста, например [c.179]

Можно перечислить ряд других реакций, в которых цеолиты проявляют каталитическую активность дегидратация спиртов, миграция двойной связи в олефинах, олигомеризация и полимеризация непредельных соединений, синтез ацеталей и кеталей, диспропорционирование алкилароматических соединений, изомеризация ароматических углеводородов g, алкилирование алкапов олефинами, этерификация и переэтерификация, изотопный обмен протия на дейтерий, перераспределение водорода, превращение ароматических карбоновых кислот в фенолы и др. [c.15]

Несмотря на использование различных методов исследования, еще не достигнуто полное понимание сольватационных эффектов в простых системах, причем неводные растворы оказались даже более сложными, чем водные. Для большинства неводных растворов взаимодействие растворитель — растворенное вещество никак не менее существенно, чем в случае водных растворов. В неводных средах взаимодействия растворенных компонентов друг с другом, реакции ассоциации, которым благоприятствует более низкая диэлектрическая проницаемость (образование ионных пар и комплексов, олигомеризация и полимеризация), выражены более отчетливо, чем в воде. Неводные растворители особенно благоприятствуют образованию более сложных частиц (например, комплексов со смешанными лигандами, полиядерных и внеш-несферных комплексов) это свидетельствует о более сложных механизмах реакций в этих системах. Тем не менее большинство авторов изучают простые системы (в основном монояд 5ные комплексы и наиболее простые смешанные комплексы), а также реакции с их участием. В то же время более сложные системы имеют большее практическое значение. Однако чем более сложна изучаемая система, тем более совершенны должны быть экспериментальные методы и более совершенна техника вычислений. Использование ЭВМ позволяет одновременно обрабатывать большое число экспериментальных данных разного рода, необходимых для исследования более сложных систем как в координационной, так и в аналитической химии. Применимость этих [c.251]