Полимеризация (олигомеризация) олефинов

Полимеризация (олигомеризация) олефинов [5, 41, 45] [c.95]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ) ОЛЕФИНОВ [c.170]

X. с.- катализаторы р-ций полимеризации и олигомеризации олефинов (напр., иод-аллильные комплексы), [Сг(арен)2] применяют для получения металлич. и оксидных пленок и покрытий. [c.322]

Димеризация, олигомеризация и полимеризация низших олефинов, сопряженных диенов и ацетиленовых углеводородов в присутствии металлокомплексных катализаторов позволяет эффективно использовать доступное сырье (этилен, пропилен, бутен, [c.581]

Олигомеризация олефинов Сг-С45 как разновидность полимеризации [c.912]

Олигомеризация олефинов Полимеризация этилена при среднем давлении (30—50 атм) [c.13]

Кислотная олигомеризация олефинов. Полимеризация олефинов является равновесной реакцией, противоположной их крекингу [c.53]

При олигомеризации олефинов протекают и некоторые побочные реакции, особенно при повышении температуры образуются парафины, нафтены, ароматические углеводороды, смолистые продукты конденсации. За счет расщепления промежуточных карбокатионов и последующей соолигомеризации получаются олефины с числом атомов углерода, не кратным числу С в исходном олефине. Во избежание указанных побочных реакций полимеризацию олефина следует проводить при возможно низкой температуре, при которой, тем не менее, достигается достаточная скорость основного процесса. [c.55]

Главными современными методами получения высших олефинов являются крекинг парафинов дегидрирование парафинов полимеризация низкомолекулярных олефинов в присутствии кислотных катализаторов олигомеризация этилена диспропорционирование олефинов. Рассмотрим эти методы более подробно. Поскольку олефины С5 в значительной степени используют в процессах, направленных на производство изопрена, начнем рассмотрение с олефинов Се. [c.116]

Г. Миграционное внедрение групп, атом углерода которых связан а-связью с металлом. Считают, что многие реакции, катализируемые комплексами переходных металлов, включают миграционное внедрение координированных алкенов по связям металл — алкил. До работы Уотсон [102], появившейся в 1982 г. (см. ч. 2, разд. 11.3), было известно очень немного случаев, когда подобную стадию образования связи С—С удавалось наблюдать непосредственно. Однако такая стадия уже давно фигурировала в механизме, предложенном Косси [103] для полимеризации олефинов в процессе Циглера — Натты, а также в механизме Креймера димеризации олефинов [104]. Поскольку в ч. 2, разд. 11.3 будут проанализированы все современные работы по алкил-олефиновому миграционному внедрению в реакциях полимеризации и олигомеризации олефинов, здесь речь о таких реакциях внедрения пойдет лишь в самом общем виде. [c.379]

Данная глава посвящена вопросам полимеризации и олигомеризации олефинов и ацетиленов, в частности тем реакциям, которые катализируются соединениями переходных металлов. Важными являются как растворимые, так и нерастворимые катализаторы, но мы будем уделять основное внимание гомогенным катализаторам, так как гетерогенные менее изучены и не являются основной темой данной главы. [c.60]

Низкомолекулярная полимеризация олефинов в жидкой фаае используется для получения димеров — тетрамеров олефинов Сз—Сб, причем некоторые процессы используют в промышленности. Изучение олигомеризации виниловых мономеров является также этапом анализа промышленно важных процессов-их высокомолекулярной полимеризации с получением твердых полимеров. [c.255]

Уменьшение давления (концентрации этилена в жидкой фазе) приводит к снижению скорости процесса олигомеризации и, в определенных пределах, средней степени полимеризации. Обычно процесс высокотемпературной олигомеризации осуществляют при 190—200 °С под давлением 15—28 ЛШа. Степень превращения этилена также влияет на качество продукта. При заданных прочих условиях она определяет концентрацию высших олефинов в жидкой фазе и количество разветвленных продуктов. Для предотвращения образования разветвленных олефинов степень превращения этилена ограничивают 60—75%. [c.323]

Реакции внедрения олефинов и оксида углерода по связям М—Н и М—С являются ключевыми стадиями, лежащими в основе промышленно важных реакций, таких как гидрирование, изомеризация, карбонилирование, гидроформилирование, окисление, олигомеризация, полимеризация. [c.559]

Механизм реакций димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов, сопряженных диенов и ацетиленов не может быть описан в рамках одной схемы. В зависимости от природы переходного металла, структуры активного центра и субстрата могут быть предложены различные схемы механизма каталити- [c.584]

Так, общим при рассмотрении некоторых схем механизма димеризации, олигомеризации и полимеризации олефинов является протекание следующих стадий [c.585]

В этом разделе мы ограничимся рассмотрением олигомеризации олефинов, диенов, алкинов и родственных им ненасыщенных углеводородов. Вильке [246] обнаружил, что при полимеризации бутадиена в присутствии С1А1(С2Нб)2—Ti l выход 1,4-транс-полибутадиенов падает при повышении отношения AI/Ti от 1 до 4,5 и одновременно возрастает (до 80%) количество образующегося циклического тримера, идентифицированного как тра с,транс,г ис-1,5,9-циклододека-триен (I) [c.119]

Под олигомеризацией олефинов (алкенов) понимают обычно вырожденную (ограниченную) полимеризацию их с получением сравнительно низкомолекулярных жидких продуктов. Реакции димеризации, содимеризации и тримеризацин олефинов являются частными случаями олигомеризации. [c.319]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Слабые твердые кислоты относятся к числу наиболее стабильных возбудителей катионной полимеризации в интервале 320-575 К, что связано с отсутствием в их структуре лабильных группировок. Активность кислот в процессах олигомеризации олефинов невысока [39]и сильно зависит от состава катализатора и условий его приготовления[40]. Идентификация кислотных центров позволяет отнести слабые твердые кислоты к комплексным катализаторам. Например, на дегидратированной поверхности А12О3 присутствуют координационно-ненасыщенные атомы А1-льюисовские кислотные 2-центры, которые в присутствии воды (остаточной или введенной) способны переходить в комплексные бренстедовские кислоты [c.45]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

Механизм реакции олигомеризации олефинов, катализируемой кислотами, хорошо согласуется с классической теорией образования карбокатионов и ранее был описан Л. Шмерлингом и В. И. Ипатьевым. Было показано, что на фосфорно-кислотном катализаторе P2O5-SIO2 при давлении 2—7 МПа и температуре около 200 °С из пропилена образуются только жидкие олигомеры (ди-, три- и тетрамеры пропилена), что объясняется протеканием реакций глубокой изомеризации и быстрого обрыва цепи, скорость которых оказалась выше скорости реакции роста цепи. Действительно, при хроматографировании продуктов полимеризации пропилена на фосфорно-кислотном катализаторе находили значительное число пиков, соответствующих соединениям с числом углеродных атомов с 6 до 12 [89]. [c.97]

Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации олефинов, изомеризации и дисмутации, переалкилирования полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций — теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропий и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. С учетом конкретной схемы реакций составляют аналитические выражения закона действующих масс для реальных или идеализированных состояний и рассчитывают равновесное распределение продуктов в реакционной смеси (для газового, жидкофазного или жидкогазофазного агрегатного состояния системы). [c.9]

В последние годы достигнуты большие успехи в области химии п-аллильных комплексов переходных металлов. Показано, что эти комплексы могут служить катализаторами стереоспецифической полимеризации диенов [1] и олигомеризаци олефинов [2]. Кроме того, они играют важную роль как промежуточные соединения в ряде химических процессов (селективное окисление олефинов [3], димеризация замещенных алкенилгалогенидов [4] и т. п.). [c.304]

При катионной олигомеризации олефинов на катализаторах Фриделя — Крафтса и сильных к-тах образуются О. со степенью полимеризации от нескольких единиц до нескольких десятков единиц. Ограничение роста цени макромолекулы в этом случае связано с относительно высокой скоростью передачи цепи на мономер по сравнению со скоростью роста. Вследствие нестабильности и высокой реакционной способности первичного карбкатиопа значительное развитие получают вторичные реакции (изомеризация и перенос ка-тиона), в результате чего образуются О. низкой мол. массы и чрезвычайно разветвленной структуры. Широко известным примером реакции такого типа является получение синтетич. моторных топлив и смазочных масел олигомеризацией этилена и а-олефинов с применением в качестве катализаторов AIGI3, BFj, а также серной и фосфорной к-т. [c.229]

В ряде работ [371, 377], в которых изучалась полимеризация н олигомеризация олефинов на системах Ti ]4—А1(СНз)2С1, Ti U—AIR I2, Ti(0R)4—АШз и т. д., также получены данные, свидетельствующие об ионной природе активных центров. При этом в работах Шилова подчеркивалось, что не заряд является главной причиной каталитической активности переходного металла, а низколежащие свободные орбитали, необходимые длй координации юлефина, отсутствие значительных стерических препятствий при образовании комплекса переходный металл—олефин и внедрение олефина по связи Ме—С. [c.252]

В промышленности в качестве катализатора при полимеризации (олигомеризации) низших олефинов чаще всего применяют серную и фосфорную кислоты на носителях широкое распространение получила олигомеризация этилена в присутствии триал-килалюминия. [c.214]

Наконец, следует упомянуть о еще трех хорошо обоснованных для полимеризации или олигомеризации олефинов стадиях образования связи углерод — углерод, катализируемых металлами. К ним относятся метатезис (циклических олефинов), электрофильная активация и электроциклическое образование металлациклопентановых интермедиатов. Каждая из них рассмотрена в последующих разделах. [c.67]

Наряду с развитием процесса каталитического риформинга на НПЗ России необходимо внедрение процессов изомеризации легких бензиновых фракций, производства алкилатов, которые должны стать ключевыми компонентами бензинов будущего на новом этапе развития Н ПЗ, а также процессов полимеризации и олигомеризации легких олефинов — газов крекинга, позволяющих получать дополнительное количество высокооктановых компонентов, не содержащих ароматику, и более рационально использовать газы нефтепереработки. Одновременно предстоит увеличить масштабы производства высокооктановых добавок-оксигенатов, т. е. эфиров и спиртов. Здесь первоочередного внимания заслуживает разработка и внедрение диизопропилового эфира (ДИПЭ), который не уступает по эффективности другим эфирам и для производства которого не нужен метанол, а используется более доступное и дешевое сырье — пропилен и вода. В перспективе будет, по-види-мому, изменяться и соотношение между объемами производства автобензина и дизельного топлива. [c.34]

Процессы Полинафта и Димерсол [315]. Процессы производства компонентов автобензина из олефинсодержащих газов широко используются и за рубежом. В частности, Французский институт нефти ФИН) разработал серию процессов олигомеризации и полимеризации олефинов на твердых катализаторах в гетерогенной фазе или на жидких катализаторах в гомогенной фазе. [c.353]

О. к.-катализаторы и промежут. соед. в каталитич. превращениях олефинов (гомог. гидрирование, гидросилилирование, гидроформилирование, карбонилирование, изомеризация, олигомеризация и полимеризация, метатезис и др.), их применяют также в стереохим. орг. синтезе. [c.373]

Технология олигомеризации, предложенная компаниями Бад-гар и Мобил, предполагает осуществлять полимеризацию олефинов-этилена, пропилена и бутиленов-на цеолитном катализаторе 28М-5 в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. На рис. 58 дана принципиальная схема установки по технологии компаний Бадгар и Мобил (установка спроектирована). [c.208]

При олигомеризации и полимеризации олефинов (этилена, щюпилена, бутена-1) предпочитают использовать металлокомплексы на основе титана(1У), ванадия(У), хрома(Ш) и кобальта(П), каталитические системы типа Циглера - Натта. Наиболее активные катализаторы димеризации олефинов получают с участием металлов конца переходного ряда - Со и №. [c.584]

Олигомеризацией алкенов (олефинов) называют ограниченную полимеризацию, когда из низших олефинов образуются, как гфавило, жидкие продукты непредельного характера, молекулы которых содержат от 2 до нескольких десятков фрагментов исходного мономера (обычно от 4 до 20 атомов углерода). Образующиеся олефины могут иметь линейную или разветвленную структуру и двойную связь в а-положегши или внутри углеродной цепи. [c.911]

В процессе ИпАлк ( InAl ), лицензируемом фирмой иОР LL , для получения продукта, подобного традиционному алкилбензину, на первой стадии используется реаыщя олигомеризации изобутилена с легкими олефинами (С3-С5) на проверенном в промышленности гетерогенном катализаторе полимеризации (рис. 12.138). Полученную смесь гидрируют циркули-руемым водородом. [c.924]

Особенностью процесса алкилирования нафталина является его неселективность, обусловленная близкими значениями энергий активации основных экзоюрмических реакций - алкилирования (2) и переалкилирования нафталина (3) - и побочных - изомеризации (4,5) и полимеризации олефина (6), крекинга (7) и смолообразования (8-15). Так, энергия активации алкилирования нафталина в ос -положение составляет 25 ккал/моль, в -положение 28-29 ккал/моль, крекинга - 25 ккал/моль, олигомеризации - 22 ккал/моль [62-65]. [c.39]