Пропилен олигомеризация

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Из исследований Циглера вытекает, что под влиянием АШд олефины вступают в реакцию олигомеризации. Например, пропилен димеризуется в присутствии трипропилалюминия [5а], растворенного в инертном растворителе. Это экзотермическая реакция, протекающая при 150—250 °С (оптимально 200—210 °С) и под давлением 200 кгс/см2, конверсия достигает 60—95%. Главным продуктом димеризации в данном случае является 2-метилпентен-1 [c.215]

Исследования, проведенные с твердым фосфорнокислым катализатором, показали, что олигомеризация пропилена при концентрации его свыше 3,1 моль на 20 г катализатора проходит как реакция первого порядка [87]. Опыты с фосфорной кислотой на силикагеле [88] показали, что доля димеров и тримеров увеличивается с повышением содержания воды. Результаты эти истолковываются так на первой стадии происходит отложение пропилена на кислом катализаторе и образование сложных эфиров фосфорной кислоты, которые затем реагируют с пропиленом. В результате образуются ионы карбония, которые присоединяются к другим молекулам олефина или путем отдачи одного протона стабилизируются на анионах фосфорной кислоты при этом выделяются олигомеры. [c.249]

Алкилирование бензола пропиленом в паровой фазе можно проводить при тех же условиях, что и олигомеризацию пропилена, применяя фосфорную кислоту в качестве катализатора. [c.268]

Кумол получается алкилировапием бензола пропиленом в паровой фазе в присутствии фосфорной кислоты как катализатора. В процессе поддерживается избыток бензола, чтобы подавлять диалкилирование, олигомеризацию, другие побочные реакции. Температура реакции 250°С, давление 7-10 Па. Расход катализатора 1 кг на 1,67 м кумола. [c.272]

Интерес вызывают также процессы олигомеризации, соолигомеризации и циклоолигомеризации диенов, которые позволяют производить сырье для эластомеров, в частности этилен-пропилен-диеновых и бутадиен-изопреновых каучуков. [c.320]

Сведения по термодинамике реакций олигомеризации олефинов в литературе весьма ограниченны. В основном они относятся к равновесию в реакциях димеризации олефинов с образованием а-олефинов. Данные о содержании димеров в равновесных газовых смесях в интервале температур 300—600 К приведены в табл. 10.1. Как видно из этой таблицы, при температурах до 500 К равновесные смеси содержат в основном более 50% димеров. При содимеризации олефинов выход олигомеров при тек же условиях еш,е выше. Так, для реакции содимеризации этилена с пропиленом в 1-пентеи при температурах 300—600 К и атмосферном давлении расчетным путем получены следующие данные [c.320]

Олигомеризация пропилена. Об олигомеризации олефинов под действием оснований сообщалось еще в 1956 г. [7], причем были использованы чистые олефины (и циклоолефины) или смеси двух олефинов в присутствии натрия (катализатор) и антрацена (инициатор). Исследовали этилен, пропилен, изобутилен и циклогексен. [c.165]

Димеризация, олигомеризация и полимеризация низших олефинов, сопряженных диенов и ацетиленовых углеводородов в присутствии металлокомплексных катализаторов позволяет эффективно использовать доступное сырье (этилен, пропилен, бутен, [c.581]

Повышенное сродство к протону (основность) изобутилена объясняет его гораздо более высокую способность к олигомеризации по сравнению с н-бутиленами, пропиленом и этиленом. Эти различия в основности низших олефинов позволяют, варьируя кислотность катализаторов и условия реакции, получать олигомеры различной массы и степени разветвления. [c.916]

Кроме основной реакции в промышленных процессах алкилирования бензола пропиленом проходят также реакции олигомеризации пропилена с образованием ди- и тримеров. пропилена, изомеризации и дисмутации алкилбензолов, образуется некоторое количество н-пропилбензола. Протекание побочных реакций снижает выход целевого продукта — изопропилбензола— и отрицательно влияет на свойства применяемого катализатора. Состав реакционной смеси можно изменять, применяя различные катализаторы и варьируя условия проведения процесса — температуру, давление, мольное соотношение бензола и пропилена, промотора и сырья, тип промотора и др. [c.6]

Из него ясно видно, что селективность растет при наличии избытка воды по отношению к олефину и образующемуся спирту. Спирт более реакционноспособен, чем вода [( 2/ i)> 1], поэтому надо вести реакцию так, чтобы сохранялся большой избыток воды по отношению к спирту ( 15 1). Выход олигомеров зависит от способности олефинов к полимеризации (изобутен > > пропилен > этилен). Образование олигомеров можно снизить, не только изменяя соотношение воды и олефина, но и уменьшая температуру, так как олигомеризация имеет более [c.176]

Процесс олигомеризации проводят в реакторах типа труба в трубе, трубки которых заполнены катализатором, а в межтрубном пространстве циркулирует вода. Процесс ведут при 180— 210 °С на входе и 225—230 °С на выходе из реактора, под давлением 7—8 МПа, при объемной скорости подачи сырья 2,3—4,5 ч Ч Процесс ведут с рециркуляцией низших олигомеров (димеров и тримеров), причем кратность циркуляции достигает 500—600 % на свежий пропилен, что способствует повышению выхода тетрамеров. [c.61]

Механизм олигомеризации этилена и содимеризации этилена с пропиленом, по мнению [30], аналогичен механизму димеризации пропилена. При этом реакционная способность этилена оказалась в 1,7 раза выше, чем для пропилена. [c.95]

Наряду с развитием процесса каталитического риформинга на НПЗ России необходимо внедрение процессов изомеризации легких бензиновых фракций, производства алкилатов, которые должны стать ключевыми компонентами бензинов будущего на новом этапе развития Н ПЗ, а также процессов полимеризации и олигомеризации легких олефинов — газов крекинга, позволяющих получать дополнительное количество высокооктановых компонентов, не содержащих ароматику, и более рационально использовать газы нефтепереработки. Одновременно предстоит увеличить масштабы производства высокооктановых добавок-оксигенатов, т. е. эфиров и спиртов. Здесь первоочередного внимания заслуживает разработка и внедрение диизопропилового эфира (ДИПЭ), который не уступает по эффективности другим эфирам и для производства которого не нужен метанол, а используется более доступное и дешевое сырье — пропилен и вода. В перспективе будет, по-види-мому, изменяться и соотношение между объемами производства автобензина и дизельного топлива. [c.34]

В ирнсутстЕни катапизатороЕ кислотной природы пропилен дает олигомеры с очень низкой молярной массой. Эта реакция исиользуется в промьпплеиностн для нолучения смеси ноненов и додеценов, обычно назьшаемых тримером и тетрамером пропилена. Олигомеризация пропилена проводится в газовой фазе над "твердой" фосфорной кислотой при 200-25 0°С и давлении 45-25 атм. [c.2263]

Пропан-пропиленовая фракция. За рубежом за счет использования процесса Димерсол разработки Французского института нефти каталитической димеризацией этой фракции получают высокооктановый компонент бензина, который имеет торговую марку Димат . Октановое число его 81 по м.м. и 96,5 по и.м. Он обладает высоким числом смешения. Выход Димата составляет 74% об. на исходный пропилен. Пропан, не участвующий в реакции, выделяется как побочный продукт. При внедрении другого процесса — каталитической олигомеризации пропилена или его смеси с бутиленом, получают полимер-бензин с октановым числом по и.м. 93,1 и 82,5 — по м.м. [c.82]

Конверсия пропилена за проход составляет более 40 %. Неконвертированный пропилен, а также фракция димеров пропилена рециркулируется в реакторы олигомеризации. Средняя производительность по олигомерам составляет 650-750 кг/м -ч, а длительность работы катализатора — 700-1000 часов. Отработанный катализатор выгружается напором воды с последующим за-щелачиванием стоков. Выход целевых продуктов на пропилен составляет по тримеру 71 %, а по тефаме-ру —24%. [c.920]

Реакторный блок включает в себя четыре peairropa, один из которых находится на окислительной регенерации. Исходные олефины вместе с рециркулятом бензиновой фракции последовательно проходят три реактора олигомеризации. Продукты реакции делят на бензиновый и дистиллятный потоки, которые в свою очередь направляются на отделение сжиженных газов и фракционирование. При работе на смешанном сьфье, содержащем пропилен и бутилены, в однопроходном дистиллятном варианте содержание в продуктах бензина и дистиллята составляет 27 и 67 масс. % соответственно. Качество бензиновой фракции незначительно меняется в зависимости от варианта процесса МОГД . Она содержит около 94 % олефинов и имеет октановые числа 92 (ИМ) или 79 (ММ). [c.926]

Алкилирующими агентами могут служить ос -олефины, галоид-алканы, преимущественно хлоралканы и спирты. Наиболее перспективными являются ос -олефины, получаемые олигомеризацией этилена в присутствии окисных катализаторов и содержащие от восьми до двадцати четырех атомов углерода в цепи, и низшие олефины (пропилен и бутилен) [40]. Гексеновая фракция ос -олефинов, получаемых олигомеризацией этилена, в настоящее время еще не нашла квалифицированного применения. Применение галоидалканов и спиртов для алкилирования нафталина ограничено сырьевой базой этих алкилирующих агентов. Предположительные темпы роста производства олефинового сырья составляют 4-6% в год [42]. [c.18]

Процесс селективной димеризации пропилена в 2-метилпентен-1 является первой стадией одного из способов получения синтетического изопрена. Последующими стадиями являются изомеризация 2-метил-пентена-1 в 2-метилпентен-2 и пиролиз последнего с образованием метана и изопрена (с выходом на разложенный 2-метилпентен-2 около 45 %) [4]. В качестве катализатора олигомеризации пропилена (60-80 % в пропане) используют трипропилалюминий. Реакция осуществляется при 150-200 °С и давлении около 20 МПа. Степень превращения пропилена составляет 70-85 %. Продукты димеризации разделяют жидкий катализатор и тяжелые углеводороды возвращают в реактор, туда же возвращают неконвертированный пропилен. Выделенный ректификацией 2-метилпентен-1 направляют на изомеризацию. [c.887]

Конверсия пропилена за проход составляет более 40 %. Неконвертированный пропилен, а также фракция димеров пропилена рециркулируется в реакторы олигомеризации. Средняя производительность по олигомерам составляет 650-750 кг/м -ч, а длительность работы катализатора — 700-1000 часов. Отработанный катали- [c.887]

По второму (нефтехимическому) варианту (рис. 134П) процесса осушенное сырье (ППФ) контактирует с катализатором в четырех параллельно работающих трубчатых реакторах, в межтрубное пространство которых подается водяной конденсат для выработки пара. Процесс осуществляется при температурах 150-250 °С и давлении 5,0 МПа. Конверсия пропилена за проход поддерживается на уровне 50 %. Продукты реакции после охлаждения поступают в сепаратор, из которого жидкие продукты направляются в колонну 8. Газовая фаза из продуктового сепаратора охлаждается, и сконденсированная часть продуктов направляется в колонну 6 для выделения отработанной ППФ с последующим разделением в колонне 7 пропилена и пропана. Последний используется в качестве топливного сжиженного газа, а пропилен рециркулируется в сырье реакторов олигомеризации. Кубовый продукт колонны 6 и жидкость из продуктового сепаратора поступают в колонну 8 на выделение в верхней части легкой бензиновой фракции (н. к. 125 °С). Кубовый продукт из колонны 8 направляется в колонну 9, в верхней части которой выводятся тримеры пропилена (фракция 125-150 °С). Кубовый продукт колонны 9 направляется в колонну 10 [c.889]

Смесь бутиленов (в отдельных случаях — с пропиленом) может подвергаться олигомеризации в процессе Полинафта Французского института нефти ( IFP ) с получением предпочтительно керосиновой фракции (рис. 140П) [32]. Алюмосиликатный катализатор IP-501 загружают в три последовательных полочных реактора или в четыре реактора (при паралельной работе). Катализатор прочен и относительно дешев. Диолефины рекомендуется удалять из сырья в установке селективного гидрирования, а кислородсодержащие — водной отмывкой с последующей отгонкой воды. Отравление катализатора кислородсодержащими соединениями может быть скомпенсировано подъемом температуры или продувкой горячим водородом. Катализатор может подвергаться окислительной регенерации (вне установки). Конверсия олефинов (92-97 %) и селективность регулируются теплообменниками между реакторами. [c.893]

Среди полиолефинов наилучший комплекс свойств проявляют олигомеры альфа-олефинов С0-С д, полученные в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации. Однако вопрос об оптимальной каталитической системе и условиях олигомеризации окончательно не решен. Известные трудности вызывает и обеспеченность исходным сырьем крупномасштабного, производства полиолефиновых масел. В связи с зт15м представляется перспективным синтез соолигоме-ров различных олефинов, например альфа-олефинов со стиролом, этилена с пропиленом и т.д. Необходимо отметить актуальность работ по крекингу этилен-пропиленовых каучуков с последующим гидрированием крекинг-дистиллятов, в результате чего получены масляные основы, превосходящие по термической стабильности, индексу вязкости и температуре застывания минеральные масла. [c.40]

В процессе Рексен все компоненты вводят в реактор с мешалкой, а полипропилен непрерывно удаляют. Большая часть тепла реакции отводится при кипении жидкого пропилена, который конденсируют. Из полимера избыток пропилена испаряют, конденсируют и возвращают в реактор. Однако такая рециркуляция вызывает осложнения, связанные с возможностью образования продуктов олигомеризации и появлением примесей в пропилене, если не предусмотрена последующая стадия очистки. Затем полимер, как и при суспензионной полимеризации, в зависимости от эффективности и стереоспецифичности каталитической системы обрабатывают спиртами и экстрагируют растворителями, чтобы удалить остатки катализатора и атактический полипропилен. [c.203]

Для получения алкилбензолов с алкильными радикалами в боковой цели от С2Н5 до С1бНзз из этилена и бензола рекомендуется ишользовать в качестве катализаторов системы, состоящие из алкилалюминийгалогенидов и соединений переходных металлов. Процесс включает олигомеризацию этилена и алкилирование бензола [21]. Из всех алюминийалкилов наиболее эффективным катализатором для алкилирования бензола олефинами является этилалюминийдихлорид [22]. Добавление к этилалюминийдихлориду небольших количеств солей переходных металлов резко повышает скорость реакции алкилирования ароматических соединений [23— 25]. При этом наибольший эффект при алкилировании бензола пропиленом достигается, если в этилалюминийдихлорид введен хлористый никель в мольном соотношении А1 N1, равном 10 1 [23]. Введение же других соединений переходных металлов (Т1, Мп, Со, Ш) изменяет селективность образования необходимых ал-кнлпроизводных бензола. Проведенные эксперименты показывают, что эффективным катализатором алкилирования является этилалюминийдихлорид с добавками хлоридов титана, ниобия и никеля. Активность таких катализаторов примерно в 1,5—3,0 раза выше активности хлористого алюминия (при одновременном снижении энергетических затрат) [25]. [c.229]

При получении аллилхлорида побочными реакциями являются присоединение хлороводорода к пропилену и аллилхлори-ду, протекающие как в жидкой, так и газовой фазах. Обнаружено, что гидрохлорирование ускоряют AI2O3, РеС1з, активированный уголь. Часть продуктов хлорирования полимеризуется. Интенсивная олигомеризация пропилена отмечена при 120— 325 °С. Указанные побочные реакции протекают даже в системе ректификации. Определенную сложность представляет образование гидратов НС1 при ректификации за счет присутствующей в системе влаги. Добавки метанола к хлороводородной кислоте перед охлаждением предотвращают кристаллизацию, что позволяет осадить гидраты в колонне низкотемпературного выделения НС1 [231]. [c.113]

При подаче в реактор заранее приготовленной смеси этилена с пропиленом или бутиленом при стационарном протекании сополимеризации в статических условиях в газовой фазе наблюдается увеличение содержания менее активного сомономера. После окончания стационарного периода, когда начинается уменьшение активности системы в реакции полимеризации этилена, содержание пропилена или бутилена в газовой фазе резко снижается до нуля из-за того, что наряду с сополимеризац ией начинается катионная олигомеризация а-олефина [182, 959, 969, 985]. [c.271]

Интересно, что для систем я-аллильного типа характерно преимущественное образование олигомеров С5 при содимеризации этилена с пропиленом в соотношении 1 1, особенно при небольшом времени контакта (см. табл. 21). В присутствии каталитической системы я-аллилникельбромид+А1Вгз содержание пентенов доходит до 72% раздельная олигомеризация этилена и пропилена в данном случае наблюдается в значительно меньшей степени, чем при использовании катализаторов, содержащих алкилалюминийгалогениды. При избытке последних (увеличение отношения Л1 [c.71]

Исследование [243] доказало образование 4,4-диметилгепте-на при олигомеризации пропилена на алюмосиликате и отсутствие олефинов с аналогичным углеродным скелетом в тримере пропилена, образующемся под влиянием окиси никеля на алюмосиликате. Это исключает возможность взаимодействия с пропиленом трет-гексилпроизводных переходного металла, возможно, вследствие их нестабильности. Нестабильность как раз и можно считать основной причиной димеризующего, а не полимеризующего действия катализаторов типа окиси никеля на носителе. [c.92]

Следует отметить, что в синтетических целях применяют исключительно жидкофазные реакции диазометана, используя в качестве катализаторов соединения меди (обычно галогени-ды) и палладия (1—2% на вводимый диазометан). При этом диазометан берется в избытке по отношению к циклопропани-руемому олефину, поскольку целевая реакция циклопропанирования в жидкой фазе практически всегда сопровождается побочными реакциями димеризации, олигомеризации и полимеризации метилена, а также его взаимодействием с растворителем, что снижает выход целевого продукта. Вместе с тем образующиеся в результате этих побочных реакций полиметилен, а также этилен и другие газообразные продукты (этан, циклопропан, пропилен) обычно не затрудняют выделение и очистку циклопропановых продуктов. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология