Бутилен олигомеризация

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

Повышенное сродство к протону (основность) изобутилена объясняет его гораздо более высокую способность к олигомеризации по сравнению с н-бутиленами, пропиленом и этиленом. Эти различия в основности низших олефинов позволяют, варьируя кислотность катализаторов и условия реакции, получать олигомеры различной массы и степени разветвления. [c.916]

Пропан-пропиленовая фракция. За рубежом за счет использования процесса Димерсол разработки Французского института нефти каталитической димеризацией этой фракции получают высокооктановый компонент бензина, который имеет торговую марку Димат . Октановое число его 81 по м.м. и 96,5 по и.м. Он обладает высоким числом смешения. Выход Димата составляет 74% об. на исходный пропилен. Пропан, не участвующий в реакции, выделяется как побочный продукт. При внедрении другого процесса — каталитической олигомеризации пропилена или его смеси с бутиленом, получают полимер-бензин с октановым числом по и.м. 93,1 и 82,5 — по м.м. [c.82]

Продукты олигомеризации изобутилена, как и отработанную фракцию, содержащую до 85 % н-бутиленов, предлагалось использовать также в нефтехимических целях. [c.890]

Мощность установок. В СССР и за рубежом эксплуатируются установки полимеризацпи на фосфорнокислотных катализаторах мощностью от 50 до 350 тыс. т в год. Мощность установки олигомеризации бутиленов фирмы Bayer 100 тыс. т в год. Процесс димерсол реализован на рубежом на установках мощностью по сырью до 120 тыс. т в год. [c.177]

Несмотря на ряд преимуществ цеолитных катализаторов, существующие установки олигомеризации, где эксплуатируются фосфорнокислотные катализаторы, не могут быть переведены на процессы высокотемпературной олигомеризации бутиленов без существенной реконструкции. На цеолитном катализаторе типа ОК при олигомеризации фракции С4 с содержанием около 80 % н-бутиленов за проход может обеспечиваться конверсия до 90 % бутиленов при температурах всего около 200 °С (бутиленовый вариант процесса ОЛЕОЛ на катализаторе типа ОК). Полученная бензиновая фракция н. к. 180 °С имеет ИОЧ до 95 пунктов. Фракция олигомеризата н.к. 180 °С, полученная из ББФ, содержащей менее 1 % изобутилена, имеет октановое число 94 пункта (ИМ). Олигомеризаты изобутилен-бутиленовой фракции пиролиза обладают самыми высокими октановыми числами — 100-104 (ИМ) или 85- [c.928]

Олигомеризация бутиленов Олигомеризация изоб> тилена [c.890]

Процесс Селектопол Французского института нефти представляет собой селективную олигомеризацию изобутилена в смеси бутиленов. Олигомеризация осуществляется в реакторе с несколькими слоями катализатора, а температура регулируется рециклом холодной неконвертированной ББФ. Процесс имеет две модификации — Изопол и Гидропол . Отличительной особенностью этих модификаций являют заключительные стадии [c.924]

Попытки снижения температуры олигомеризации бутиленов делались с применением катализаторов на основе сульфатированного оксида циркония. Кошерсия бутиленов ББФ на 2Юг-804 при 175 °С достигала 55- [c.918]

В данной работе исследовалось влияние количества свободной кислоты на активность фосфорнокислотного катализатора в реакции олигомеризации бутиленов. В качестве исходного был взят промьпа-ленный фосфорнокизельгуровый катализатор, содержащий 59,2 мае. общей и 17,65 мае. свободной кислоты в пересчете на Р205- Цутем дробной экстракции свободной кислоты ацетоном из него было получено II опытных проб, с содержанием кислоты от 3,К до 17, % мае. Активность проб оценивали на лабораторной установке в реакции олигомеризации изобутилена. [c.152]

Предложенный механизм позволяет объяснить состав продуктов олигомеризации этилена (схема II, стр. 81). Соотношение димера и тримера в продуктах должно определяться конкуренцией взаимодействия этилпроизводного II с этиленом и бутиленами. Вследствие более высокой реакционной способности этилена скорость его димеризации должна превышать скорость образования гексенов. Поэтому при достаточно малом времени контакта реакцию можно остановить на стадии димера, о чем сообщалось выше. Соотношение З-метилпентена-2 и н-гексенов в тримере этилена обусловлено конкуренцией взаимодействия этилпроизводного II с бутеном-1 и бутеном-2. В результате быстро протекающей изомеризации бутена-1 в бутен-2 последний присутствует в избытке, что и приводит к образованию З-метилпентена-2 в качестве основного продукта тримеризации этилена. [c.79]

Процесс Октол — олигомеризация бутиленов после удаления из пиролизных фракций С4 изобутилена (иногда также и бутена-1), разработанный фирмой Huls был реализован в промышленности [41]. В настоящее время процесс лицензируется фирмой UOP . Продуктом является смесь ди-, три- и тетрамеров н-бу-тиленов. Процесс протекает в жидкой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов двух типов (А и Б). На одном из катализаторов (А) получаются олигомеры с более или менее разветвленной структурой, что предпочтительно при использовании продукта в качестве высокооктанового компонента бензина. Второй тип катализатора (Б) позволяет получать продукты менее разветвленного строения для использования в производстве пестицидов и моющих веществ. Независимо от вида применяемого катализатора, сырье должно быть тщательно очищено от кислородсодержащих и полине-насыщенных соединений. При использовании катализатора типа Б должно быть исключено присутствие сернистых соединений. Примеси диенов рекомендуется удалять селективным гидрированием, а примеси воды. [c.892]

Олигомеризацию этилена изучали [30] при 25 °С под влиянием окиси кобальта на угле, обработанном МН ОН и активированном азотом при 275 Этот катализатор оказался более активным по сравнению с катализаторами, ранее применявшимися для димеризации этилена [18, 20]. Степень конверсии этилена доходила до 94,6% и при этом получалось 26,2% бутиленов, 53,9% гексенов и 19,9% высших олефинов. Бутилены имели следующий состав 4,6% бутена-1, 57,1 % г/7а с-бутена-2, 38,2% г ас-бутена-2. Гексены содержали 83% олефинов линейного строения. [c.95]

При олигомеризации ББФ (52 % бутиленов) с объемной скоростью 2,0 ч при 175 °С и давлении 2,0 МПа за проход обеспечивается выход жидкого продукта на поданные бутилены около 50 %. Содержание окте-нов и додеценов в продуктах составляет соответственно 83 и 13 масс. %. Выход олигомеризата увеличивается до 92 % при подъеме температуры до 200 °С и давления до 5,0 МПа. Содержание более тяжелых продуктов в этом режиме несколько увелотивается при сохранении количества ароматических углеводородов около 1 %. Испытания на ББФ с содержанием 75 % н-бутиленов показали возможность получения олигомеризата с выходом за проход до 90 %. [c.918]

Бензиновые фракции, полученные олигомеризацией пропилена или бутиленов, имеют октановые числа до 95 пунктов (ИМ). Испытания в условиях пилотной установки показали возможность длительной (до 2000 ч) эксплуатации катализатора до окислительной регенеращш. Катализатор ОК не спекался и не вызывал коррозии. Полученные данные легли в основу технологии олигомеризации ОЛЕОЛ с использованием цеолитного катализатора данного типа при температурах 150-350 °С в бензиновом и нефтехимическом (с рециркуляцией неконвертированного сырья) вариантах. [c.918]

Изучена олигомеризация ББФ следующего состава, % масс. этан - 0,05 изо-буган - 7,58 н-буган- 17,1 транс-Р-бутилен-4,20 изо-бутилен - 50,73 дивинил - 0,52 а-бутилен - 19,21. Варьируя температуру процесса, концентрацию и тип каталитической системы, получен ряд полибутенов с молекулярной массой от 360 до 14000. [c.143]

Попытки снижения температуры олигомеризации бутиленов делались с применением катализаторов на основе сульфатированного оксида циркония. Конверсия бутиленов ББФ на Zr02-S04 при 175 °С достт-ала 55-70 %, но заметно снижалась через 50 ч. Продуктами являлись полиолефины больщей частью линейного строения. Относительно цеолита ЦВМ и деалюминированного морденита был сделан вывод о возможности их применения для получения бензиновых и дизельных фракций, но только при температурах 250-550 °С [28]. [c.885]

Технология олигомеризации, предложенная компаниями Бад-гар и Мобил, предполагает осуществлять полимеризацию олефинов-этилена, пропилена и бутиленов-на цеолитном катализаторе 28М-5 в реакторе с псевдоожиженным слоем катализатора. На рис. 58 дана принципиальная схема установки по технологии компаний Бадгар и Мобил (установка спроектирована). [c.208]

Цео шты типа фожазит, морденит, бета, ZSM-5, МСМ-22, а также перфторированная сульфатированная смола Nafion-H, хотя и имеют высокую начальную активность в реакции алкилирования изобутана бутиленами, но быстро дезактивируются из-за олигомеризации олефинов. Образцы сульфатированных оксидов (S0 /РегОз, SO /А Оз, ЗО /ТЮг, SOf/8пОг, ЗО Юг), обладающие функцией кислотности Гаммета Но от -13 до -18, могут проявлять как высокзто активность в образовании изооктана, так и катализировать димеризацию бутиленов. [c.880]

При олигомеризации бутиленов может быть получен полимербензин, обогащенный октенами, имеющими октановые числа около 100 (ИМ) или 85 (ММ). Тем не менее предпочтительным сырьем процесса является ППФ, т. к. ББФ, как правшго, направляется на установки алкилирования. Сополимеры пропилена и бутиленов имеют пониженные октановые характеристики. Общими недостатками полимербензинов являются сравнительно низкое октановое число по моторному методу, низкая химическая стабильность [7, 31]. Высокое содержание олефинов в полимербензинах в настоящее время также ограничивает возможности для их компаундирования, учитывая требования европейского законодательства, а в перспективе и российского, о снижении содержания олефинов в бензинах (менее 20 об, %) [37]. Вместе с тем высокие октановые числа смешения полимербензина и отсутствие потребности в изобутане (по сравнению с алкилированием) делает этот способ переработки олефинсодержащих фракций приемлемым для многих заводов. [c.888]

Испытания в качестве катализатора олигомеризации слоистых никельсиликатов со структурой антигорита показали, что катализатор данного тши около 100 часов может обеспечивать конверсию бутиленов ББФ на уровне 70-75 % при температуре 220 °С. В составе прод)тсгоБ преобладают линейные ненасыщенные по-лимфные продукты Сй-С . [c.915]

Получение тримеров и тетрамеров пропилена на фосфорнокислотных катализаторах. Фосфорнокислотные катализаторы использовались для получения тетрамеров пропилена по технологии фирмы UOP . Более десяти производств в мире вырабатывают из ППФ полимер-бензин и тетрамеры пропилена с использованием катализатора С-84. В России также существовали установки олигомеризации ППФ с использованием фосфорной кислоты на кизельгуре. В дальнейшем олигомеры пропилена и бутиленов стали использоваться в качестве сырья для производства смол ПАВ, ок-соспиртов и алкилфенольных присадок к маслам. В г. Нижнекамске по отечественной технологии была построена установка олигомеризации концентрированного пропилена для производства тримеров и тетрамеров (рис. 131П)[8, 15,35]. [c.887]

Алкилирующими агентами могут служить ос -олефины, галоид-алканы, преимущественно хлоралканы и спирты. Наиболее перспективными являются ос -олефины, получаемые олигомеризацией этилена в присутствии окисных катализаторов и содержащие от восьми до двадцати четырех атомов углерода в цепи, и низшие олефины (пропилен и бутилен) [40]. Гексеновая фракция ос -олефинов, получаемых олигомеризацией этилена, в настоящее время еще не нашла квалифицированного применения. Применение галоидалканов и спиртов для алкилирования нафталина ограничено сырьевой базой этих алкилирующих агентов. Предположительные темпы роста производства олефинового сырья составляют 4-6% в год [42]. [c.18]

Процесс Димерсол Е Французского института нефти предназначен для получения компонента бензина олигомеризацией этиленсодержащих (топливных) газов каталитического крекинга. В процессе используется газообразное сырье, но в реакторе находится жидкая фаза, благодаря подаче жидкого каталитического комплекса, содержащего никельорганический компонент. Из-за высокой чувствительности катализатора к ядам применяется последовательная очистка сырья аминами и щелочным раствором. Установка имеет также криогенную секцию, состоящую из блоков осущки цеолитами, секцию сжижения газов (-100 °С), и блок деметани-рования фракции С2+. Секция фракционирования включает колонну отделения этана и дебутанизатор. Конверсия этилена и присутствующего в сырье пропилена превышает 95 %. Жидкие продукты установки содержат около 15 % бутиленов, а также бензиновую фракцию С5+ с октановым числом по моторному методу 79-80, а по исследовательскому методу — 93-94 пункта. Установка Димерсол Е производительностью по сырью (24 % этилена и 6 % пропилена) около 90 тыс. т в год позволяет получать около 30 тыс. т в год фракции [c.886]

При подаче в реактор заранее приготовленной смеси этилена с пропиленом или бутиленом при стационарном протекании сополимеризации в статических условиях в газовой фазе наблюдается увеличение содержания менее активного сомономера. После окончания стационарного периода, когда начинается уменьшение активности системы в реакции полимеризации этилена, содержание пропилена или бутилена в газовой фазе резко снижается до нуля из-за того, что наряду с сополимеризац ией начинается катионная олигомеризация а-олефина [182, 959, 969, 985]. [c.271]

Смесь бутиленов (в отдельных случаях — с пропиленом) может подвергаться олигомеризации в процессе Полинафта Французского института нефти ( IFP ) с получением предпочтительно керосиновой фракции (рис. 140П) [32]. Алюмосиликатный катализатор IP-501 загружают в три последовательных полочных реактора или в четыре реактора (при паралельной работе). Катализатор прочен и относительно дешев. Диолефины рекомендуется удалять из сырья в установке селективного гидрирования, а кислородсодержащие — водной отмывкой с последующей отгонкой воды. Отравление катализатора кислородсодержащими соединениями может быть скомпенсировано подъемом температуры или продувкой горячим водородом. Катализатор может подвергаться окислительной регенерации (вне установки). Конверсия олефинов (92-97 %) и селективность регулируются теплообменниками между реакторами. [c.893]

Несмотря на ряд преимуществ цеолитных катализаторов, существующие установки олигомеризации, где эксплуатируются фосфорнокислотные катализаторы, не могут быть переведены на процессы высокотемпературной олигомеризации бутиленов без существенной реконструкции. На цеолитном катализаторе типа ОК при олигомеризации фракции С4 с содержанием около 80 % н-бутиленов за проход может обеспечиваться конверсия до 90 % бутиленов при температурах всего около 200 °С [29]. Полученная бензиновая фракция н. к. 180 °С имеет ИОЧ до 95 пунктов. Фракция олигомеризата н.к. 180 °С, полученная из ББФ, содержащей менее [c.895]

В газах каталитического крекинга в связи с переходом на деолитные катализаторы снизилось содержание олефинов, особенно бутиленов. Появились перебои в снабжении сырьем установок олигомеризации пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций, что значительно усложнило условия их эксплуатации и привело к снижению показателей работы катализатора фосфорная кислота на кизельгуре . Поэтому для удовлетворения потребности отрасли в олигомерах и повышения их качества было необходимо выбрать более надежный источник сырья, отличающийся стабильностью состава и создать катализатор с хорошими эксплуатационными свойствами. [c.96]

В качестве сырья для получения высококипящих алкиларо-матических соединений используют в основном бензол, а также толуол, ксилолы, этилбензол, которые алкилируют высшими олефинами — продуктами олигомеризации олефинов (этилена, пропилена, бутиленов) с молекулярной массой 300—500. [c.112]

При олигомеризации этилена в присутствии концентрированной фосфорной кислоты при 300 °С и 3,5 МПа получают бутилен, изобутан и жидкие углеводороды, содержащие парафины, циклопарафины, олефины и ароматические углеводороды, т. е. происходит смешанная полимеризация, в результате которой получается беитп г октановым числом 82. Жидкие угле-водоролы можно пг>лучпть и олигомеризацией этилена при комнатной т пepaI pe и давлен1 1 5 - Пa присутствии фтористого водо[ниа. [c.223]

Разветвленные высшие олефины получают путем олигомеризации или соолигодимеризации пропилена и бутиленов. В качестве катализаторов этого процесса используются продукты различных типов неорганические кислоты или кислые иониты, триалкилпроизводные алюминия, трегерные щелочнометаллические катализаторы или органические металлокомплексные соединения (И, Ni, Со, Си). [c.173]

Наконец, важную роль играют влияние лигандов в каталитическом комплексе и условия формирования последнего. В этой связи интересно поведение титановых каталитических систем. Циглером впервые было установлено, что четыреххлористый титан в сочетании с алюминийалкилами катализирует стереоспецифическую полимеризацию этилена при 20 °С и атмосферном давлении [167]. При замене четыреххлористого титана алкоголятами титана [168] протекает олигомеризация этилена с образованием бутиленов, гексенов и октенов оказалось также, что эта каталитическая система даже при незначительных изменениях ее состава или условий эксперимента вызывает либо полимеризацию, либо олигомеризацию этилена. В работе [169] приведены условия протекания обеих реакций полимер образуется при мольном соотношении АШз Ti(OR)4>20, а димер при АШз Т (ОК)4<10. В последнем случае селективность димеризации превышает 90% остальные продукты — гексены (гексен-1, 2-этилбутен-1, З-метилпентен-1) и октены. Димер этилена содержит почти исключительно бутен-1, содержание бутена-2 мало. В дальнейшем [1170] было найдено, что и типичный катализатор Циглера для полимеризации этилена при 20 °С (Т1С14+1 2А1С1) в углеводородной среде при понижении температуры от —50 до —100 °С и в среде галогензамещенных углеводородов вызывает олигомеризацию этилена. [c.37]

Это может быть следствием того, что при расчете сложного равновесия не учитывались вторичные реакции диспропорционирования пентенов (2-метилбутен-2 в 2,3-диметилбутен-2-1-бутен-2, пентен-2 в гексен-3-Ьбутен-2 и др.). Учет этих реакций, приводящих к образованию гексенов, сильно затруднил бы расчет равновесия. Гексены частично образуются и в результате конкурирующих реакций олигомеризации этилена, пропилена и бутиленов. На это указывает значительно более высокая (выще на порядок) экспериментальная концентрация гексенов по сравнению с рассчитанной. Образование гексенов (и небольщого количества высших олефинов) в значительной мере определяется кинетикой, а не термодинамикой процесса (кинетический контроль) и не может быть предсказано расчетом термодинамического равновесия. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология