Олигомеризация углеводородов

С целью увеличения доли низших олигомеров с температурой кипения 400 °С можно проводить олигомеризацию в присутствии насыщенного углеводорода (например, цетана) [47]. [c.246]

В последние годы расширились исследования, связанные с проведением реакции алкилирования ароматических углеводородов а-олефинами в присутствии таких каталитических систем, которые наряду с алкилированием вызывают также олигомеризацию [c.155]

Первые результаты, полученные при контактировании изобутилена с серной кислотой [5], указывают, что он образует нерастворимые в кислоте олигомеры, главным образом Сз— ie [реакции (7а) и (11)]. Небольшие количества олигомеров, представляющих собой непредельные углеводороды, содержались также в углеводородной фазе после ее обработки раствором едкого натра при алкилировании изобутана бутеном-1 в лабораторных условиях [1]. Можно сделать вывод, что в ходе алкилирования образуется некоторое количество олефинов Са— ie, но в присутствии кислоты они ионизуются и образуют соответствующие катионы, обладающие высокой реакционной способностью подробнее это рассмотрено ниже. Из всех олефинов С4 изобутилен, безусловно, легче, чем другие, подвергается олигомеризации. [c.122]

Олигомеризация олефинсодержащих газов [319]. Процесс переработки пропан-пропиленовой (ППФ) и бутан-бутиленовой (ББФ) фракций нефтезаводских газов позволяет получить высокооктановый компонент автобензина с умеренным содержанием ароматических углеводородов. Процесс осушествляется в присутствии катализатора на основе высококремнеземного цеолита типа ЦВМ в водородной форме с добавлением металлического промотора. Типичными являются следующие условия температура 320-450°С, давление 1,5-2,0 МПа. При этом протекают реакции [c.352]

Показано, что превращение углеводородов независимо от длины и строения углеводородного скелета происходит по одному и тому же маршруту крекинг первичного алкана с образованием олефинов - олигомеризация оле-финов с циклизацией и дегидрированием. [c.4]

Олигомеризация является каталитическим процессом превращения низкомолекулярных углеводородов дегидрированием и димери-зацией. Вследствие этих реакций происходит также ароматизация насыщенных и непредельных углеводородов. Совокупность реакций превращения н-бутана может быть представлена следующим образом [c.466]

Димеризация, олигомеризация и полимеризация 581 ненасыщенных углеводородов [c.11]

В этом разделе мы ограничимся рассмотрением олигомеризации олефинов, диенов, алкинов и родственных им ненасыщенных углеводородов. Вильке [246] обнаружил, что при полимеризации бутадиена в присутствии С1А1(С2Нб)2—Ti l выход 1,4-транс-полибутадиенов падает при повышении отношения AI/Ti от 1 до 4,5 и одновременно возрастает (до 80%) количество образующегося циклического тримера, идентифицированного как тра с,транс,г ис-1,5,9-циклододека-триен (I) [c.119]

Олигомеризацию а-олефинов удобно проводить в среде растворителей, в качестве которых используют насыщенные алифатические, ароматические и галогенароматические углеводороды [франц. пат. 2172192]. [c.154]

Теоретические основы. Процесс протекает с выделением тепла. Расчетный тепловой эффект реакции алкилирования изобутана составляет 125—135 кДж/моль прореагировавших олефинов фактический тепловой эффект (с учетом побочных реакций) равен 85—90 кДж/моль. В условиях процесса имеют место реакции алкилирования изобутана олефинами, олигомеризации олефинов, расщепления продуктов олигомеризации, перераспределения водорода, образования и разложения алкилсульфатов. В результате этих реакций, протекающих большей частью по карбкатионному механизму, в продуктах образуется пять основных групп углеводородов триметилпентаны, диметилгексаны, легкая фракция (С4—Се), тяжелая фракция (Сд и выше), растворенные в кислоте высокомолекулярные углеводороды (полимеры). Названные углеводороды получаются нз общих для каждой группы одного или нескольких промежуточных веществ. Установлено, что в продуктах алкилирования содержится 17 изопара-финовых углеводородов С5—С и 18—20 изопарафиновых углеводородов Сд и выше. Наиболее важные химические стадии процесса алкилирования изобутана бутиленами следующие. [c.167]

При олигомеризации олефинов протекают и некоторые побочные реакции, особенно при повышении температуры образуются парафины, нафтены, ароматические углеводороды, смолистые продукты конденсации. За счет расщепления промежуточных ионов карбония и последующей соолигомернзации получаются олефины с числом углеродных атомов, не кратным исходному олефину. Во избея<ание перечисленных побочных реакций следует проводить пoли .epизaцию олефина при возможно низкой температуре, при которой, тем не менее, достигается достаточная скорость основного процесса. [c.57]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

Если уголь полностью превращать в синтез-газ, то можно осуществить две комбинации. Во-первых, процесс фирмы Мобил , в котором сначала получают метанол, а затем превращают его в бензин с высоким содержанием ароматических углеводородов, целесообразно сочетать с низкотемпературным синтезом Фишера — Тропша — источником дизельного топлива с высоким содержанием парафинов. Во-вторых, высокотемпературный синтез Фишера — Тропша в кипящем слое можно сочетать с низкотемпературным синтезом в неподвижном слое. Первый процесс дает большое количество низкомолекулярных олефинов, которые при олигомеризации превращаются в бензин, содержащий разветвленные структуры, а второй — высококачественное дизельное топливо, содержащее преимущественно нормальные структуры. [c.201]

Дегидрирование парафинов Q—Са не применяется для производства соответствующих олефинов, получаемых в настоящее время олигомеризацией олефинов Ся—Q в мягких условиях (например, процесс Димерсол , разработанный Французским институтом нефти, — см. гл. 10). Ароматизация парафинов Q— g является одной из важнейших реакций процесса каталитического риформинга (см. гл. 5). Дегидроциклизация индивидуальных парафинов (гексана в бензол и гептана в толуол) интенсивно изучалась с целью разработки технологического процесса (Казанский, Дорогочинский — в СССР, Арчибальд и Гринсфельдер — в США) в присутствии промотированного алюмо-хромового катализатора. При 550 °С выход бензола и толуола составлял 60—70% при использовании в качестве сырья индивидуальных углеводородов чистоты 98—99%. Разработан вариант процесса в подвижном слое катализатора, что позволило обеспечить непрерывность рабочего цикла и подвод теплоты, необходимой для компенсации эндотермического теплового эффекта дегидроциклизации (см. табл. 2.1). Однако перспективы его внедрения в настоящее время неопределенны и, вероятно, будут обусловлены экономической эффективностью по сравнению с современными модификациями риформинга жесткого режима [платформинг низкого давления в подвижном слое катализатора, разработан фирмой Universal Oil Produ ts—UOP (США) — см. гл. 5]. Наибольшую роль дегидроциклизация парафинов Q—Се играет в процессе Аромайзинг , разработанном Французским институтом нес и. По рекламным данным, процесс осуществляется в подвижном слое полиметаллического алюмо-платинового катализатора при давлении < 1 ЛШа (приблизительно 0,7 МПа) и температуре 540—580 X. Доля реакции дегидроциклизации парафинов в образовании ароматических углеводородов превышает 50% (см. гл. 5). [c.59]

Основой каталитической системы олигомеризации является растворимая комбинация Т1С14С С2Н5А1С12. Реакция олигомеризации этилена в а-олефины С4—Сго в присутствии титансодержащих систем протекает в среде ароматических углеводородов, хлоруглеводородов и пр. Проведение процесса в среде неполярного растворителя приводит к образованию более высокомолекулярных продуктов — ВОСКОВ и полиэтилена. При использовании каталитических систем на основе солей титана необходимо проводить олигомеризацию в области относительно низких температур (—20-ь+20 °С). Повышение температуры сопровождается увеличением средней молекулярной массы получаемого продукта. [c.323]

Образование тяжелой фракции и углеводородов, растворимых в кислоте. Тяжелая фракция (>Сд) образуется главным образом за счет превращения олефинов, в основном олигомеризации. Олефины хорошо растворяются в кислотной фазе, а изобутан — нет. Чтобы избежать образования больших количеств тяжелой фракции, необходимы высокое соотношение изобутана и олефинов и ин-генсивное -перемешивание [3]. Объемистые изоалкильные катионы, получающиеся в ходе олигомеризации, подвергаются крекингу с образованием изопарафинов Сд и Сю (обнаруженных в тяжелой фракции в значительных количествах). Думается, однако, что существенная часть тяжелой фракции образуется в результате реакций, протекающих в кислотной фазе, в отличие от реакций идущих на поверхности раздела кислота/углеводород, где протекает большинство реакций алкилирования, или вблизи нее. Это заключение основано на результатах, полученных при двухстадийном алкилировании [6]. [c.129]

Растворенные в кислоте углеводороды, очевидно, во всех случаях по структуре подобны углеводородам, извлеченным из отработанных катализаторов 25]. Эти углеводороды (в том числе и содержащие пятичленные кольца) были высоконенасыщенными, зачастую имели сопряженные двойные овязи и очень высокую молекулярную массу, а соотношение С Н в них было выше, чем у исходных углеводородов. Ясно, что образование этих углеводородов шло через олигомеризацию и дегидрирование. В работах [26, 27] показано, что некоторые трег-бутильные катионы дают цикло-пентильные катионы. Последние, вероятно, я1вляются исходными ионами, из которых при алкилировании образуются углеводороды, растворимые в кислоте. [c.129]

Результаты, полученные авторами этой статьи, показали, что вязкость и цвет (в уел. ед.) растворенных углеводородов, извлеченных из кислоты, увеличивались, если применяли иопользоваи-ную серную кислоту или выдерживали ее при комнатной температуре. Образовывался также диоксид серы. Несомненно, что при-алкилировании некоторые олефины подвергались олигомеризации или присоединялись к растворенным в кислоте катионам. Результатом этих реакций было увеличение молекуля рной массы растворенных углеводородов. Образующийся диоксид серы указывает на то, что серная кислота частично действует как окислитель (и, очевидно, как дегидрирующий агент, вызывая образование двойных связей). Недавно были представлены [7] доказательства того, что значительная часть растворенных углеводородов образуется тогда, когда кислотная фаза уже не находится в реак- [c.129]

Литийнафталин и натрийнафталин [11] оказались активными агентами в реакции гидродимеризации изопрена в среде таких растворителей, как тетрагидрофуран, диглим нли алифатические амины. Хотя эта реакция, строго говоря, не является каталитической, она позволяет лучше понять катализируемую основаниями олигомеризацию ненасыщенных углеводородов с сопряженными двойными связями. [c.166]

В 60-е годы в Советском Союзе были построены крупно-тоннажные установки олигомеризации по типовому отечественному проекту для переработки бутан-бутиленовой (ББФ), пропан-пропиленовой (ППФ) фракций или ик смесей, выделяемых из нефтезаводских газов. Первоначально в качестве сырья процессов использовали смешанные ППФ и ББФ. Позднее, когда продукты процессов начали применяз ь в каче-сгве сырья для нефтехимии, данные фракции стали перерабатывать только раздельно, так как новые потребители олигомеров предъявили жесткие требования к содержанию в них индивидуальных углеводородов. До последних лет продукты практически всех отечественных установок олигомеризации использовались только в качестве сырья нефтехимии. [c.12]

Согласно предложенной в работе [25] гетерогенно-гомогенной концепции, в жидкофазных процессах олигомеризации СФ-катализаторы иммобилизуют на своей поверхности хемосорбированный каталт ически активный комплекс, состоящий из смол и протонов свободной кислоты, в объеме которого происходят соотве ствующие рекомбинации промежуточных соединении по карбоний-ионному механизму реакций углеводородов. Кроме того, как будет показано далее, в образовании этого комплекса участвует свободная кислота и гидролизуемые силикафосфаты, составляющие твердую основу к гта н1затора, переходя при температуре эксплуатации катализатора из твердофазного в жидкофазное состояние. [c.25]

Особым направлением развития технологии нефтепереработки в индустриально развитых странах является широкое освоение новых процессов, позволяющих улучшить экологические характеристики моторных топлив. За последние годы на НПЗ всего мира освоены технологии, позволяющие снизить содержание ароматических и олефиновых углеводородов в автобензинах (процессы гидрирования и алкилирования бензолсодержащих фракций, этерификации и олигомеризации олефинсодержащих фракций), а также технологии, направленные на [c.35]

В последние годы появился ряд новых процессов для улучшения октановых и экологических характеристик автобензинов, таких как этерификация метанолом непосредственно бензиновых фракций, содержащих олефиновые углеводороды (бензины каталитического и термического крекинга) с получением диалкиловых эфиров, алкилирование бензолсо-держаших фракций, гидрирование бензолсодержащих фракций, олигомеризация олефинсодержащих газов [19, 319, 320]. [c.341]

В данном докладе представлены некоторые результаты изучения количества и каталитической активности смол, хе-мосо.рбируемых фосфорнокислотным катализатором в условиях осуществления реакции олигомеризации ненасыгаенных углеводородов, входящих в состав фракций газов деструктивной переработки нефти. [c.153]

Зависимости выхода ароматических и газообразных углеводородов от сггепени конверсии низкомолекулярных углеводородов, н-гексана и циклогексана на модифицированном цинком цеолитсодержащем катализаторе представлены на рис.3,4, 5 и указывают на то, что презращение углеводородов независимо от длины и строения углеводородного скелета происходит по одному и тому же маршруту крекинг первичного углеводорода с образованием олефинов - олигомеризация олефинов с циклизацией и дегидрированием. [c.9]

ГЕКСАДЕЦЕН-1 (цетен) Н2С=СН(СН2)1зСНз, С л 4,12 °С, кпп 284,4 С <Г° 0,78112, 1,44120 не раств. в воде, раств. в СП., эф., смешивается с углеводородами. Получ, олигомеризация этилена на кат. Циглера — Натта крекинг парафина дегидратация цетилового спирта над Р2О3. ГЕКСАДИЕН-1,4 Н2С=СНСН,СН=СНСНз, жидк. Ск 65,9 °С 0,6996, 1,4162 не раств. в воде, раств, в сп., эф., смешивается с углеводородами С с ок, —21 °С. Получ. каталитич. конденсацией этилена с бутадиеном, Примен, для модификации каучуков. [c.121]

С a ° 0,7888, и 1,4450 ве раств. в воде, раств. в СП., эф., ацетоне, смешивается с. углеводородами. Получ. олигомеризация этилена на кат. Ншлера — Haria крекинг трафпна. Применяется для получения ПАВ и сма чных насел. [c.405]

П. используют как флокулянты, эмульгаторы при полимеризации стирола, акрилонитрила и др., как компоненты гель-иммобилизов. каталитич. систем, на к-рых проводят диспропорционирование, олигомеризацию и полимеризацию ряда олефинов, для получения противоореольного слоя в фотопленке. Сополимеры винилпиридинов с диеновыми углеводородами-винилпиридиновые каучуки. На основе сополимеров винилпиридинов с дивинилбензолом и стиролом получают ионообменные смолы. Соли П. применяют для получения полимер-полимерных комплексов. [c.619]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Алкены-1 для производства алкилбензолсульфонатов получают также олигомеризацией этилена па катализаторе Л1С1з- При этn f образуется смесь алкенов с четным числом углеродных атомов, содержание фракади Сзо- составляет около 50% (масс.). Преимущество алкенов как сырья для производства алкилбензолсульфонатов заключается в том. что их смесь не содерж1[т насыщенных углеводородов, в связи с чем упрощается процесс выделения несульфированных соединений. [c.52]

Можно привести некоторую аналогию между ролью фторид-иона в реакциях с непредельными фторуглеродами и ролью протона в реакциях с соответствующими непредельными углеводородами. Так, при реакции фторид-иона с полифторалкенами могут генерироваться карбанионы, последующие реакции которых могут приводить, например, к димеризации или олигомеризации алкенов. Эти процессы сходны с хорошо известными реакциями алкенов, индуцируемыми протоном ряд примеров приведен на схемах (164) — (167), соответственно по работам [131—134]. Используя [c.684]

Использование л -аллильиых комплексов переходных металлов в органическом синтезе рассматривается в обзоре [205], комплексам никеля посвящен обзор [268]. С помощью реакций такого типа осуществлена не только олигомеризация бутадиена, но и сополимеризация бутадиена с алкенами и алкинами. Простейшим и одним из наиболее важных процессов этого типа является получение гексадиена-1,4 из бутадиена-1,3 и этилена. Сополимеризз ция бутадиеиа-1,3 с двумя молекулами алкена представляет собой прекрасный метод синтеза замещенных и незамещенных углеводородов со средними циклами или линейных соединений тех же размеров. Бутадиен-1,3 иолимеризуется также и под действием комплексов нульвалентных палладия и платины. Так, чфипро- [c.342]

В настоящее время катализ с участием кислот и основавта широко используется в многотоннажвом промышленном органическом синтезе и нефтехимии. Это, в первую очередь, относится л процессам алкилирования изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами, полимеризации (олигомеризации) непредельных соединений, галогенирования, сульфатирования, сульфирования и нитрования, конденсации по карбонильной группе, этерификации, гидратации и дегидратации. [c.384]

Карбкатионы как промежуточные активные частицы играют важную роль в синтезе различных органических соединений. По карбкатионному мехавизму протекают гетеролитические реакции каталитического крекинга, риформинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, олигомеризация и полимеризация ненасыщенных соединений и др. [c.385]