Этилен олигомеризация

Катализаторы, фосфорнокислотные, классификация, приготовление, усовершенствования, гидратация, этилен, олигомеризация, олефины [c.32]

Интерес вызывают также процессы олигомеризации, соолигомеризации и циклоолигомеризации диенов, которые позволяют производить сырье для эластомеров, в частности этилен-пропилен-диеновых и бутадиен-изопреновых каучуков. [c.320]

Олигомеризация пропилена. Об олигомеризации олефинов под действием оснований сообщалось еще в 1956 г. [7], причем были использованы чистые олефины (и циклоолефины) или смеси двух олефинов в присутствии натрия (катализатор) и антрацена (инициатор). Исследовали этилен, пропилен, изобутилен и циклогексен. [c.165]

Окислы никеля и кобальта на носителях Димеризация, содимеризация с этиленом Медленная димеризация Олигомеризация (за счет кислотных свойств носителя) [c.55]

Димеризация, олигомеризация и полимеризация низших олефинов, сопряженных диенов и ацетиленовых углеводородов в присутствии металлокомплексных катализаторов позволяет эффективно использовать доступное сырье (этилен, пропилен, бутен, [c.581]

Повышенное сродство к протону (основность) изобутилена объясняет его гораздо более высокую способность к олигомеризации по сравнению с н-бутиленами, пропиленом и этиленом. Эти различия в основности низших олефинов позволяют, варьируя кислотность катализаторов и условия реакции, получать олигомеры различной массы и степени разветвления. [c.916]

Представленные данные полностью подтверждают возможность использования в этом процессе рециркуляции я-олефинов Сз—Сб- Один из наиболее эффективных вариантов применения указанных олефинов заключается в абсорбционном разделении этилена и -олефинов Сз—Се этилен возвращают на олигомеризацию, а я-олефины С, —Се рециркулируют в процессе диспропорционирования. [c.85]

Анализ качества а-олефинов в зависимости от конверсии этилена и накопления су.ммы олефинов в реакционной массе показал, что несмотря на проведенный перевод установки олигомеризации на более высокое давление по этилену (3 МПа) качество олефинов при производительности установки более 350— 400 г/л начинает снижаться (табл. 2.4). [c.89]

Из него ясно видно, что селективность растет при наличии избытка воды по отношению к олефину и образующемуся спирту. Спирт более реакционноспособен, чем вода [( 2/ i)> 1], поэтому надо вести реакцию так, чтобы сохранялся большой избыток воды по отношению к спирту ( 15 1). Выход олигомеров зависит от способности олефинов к полимеризации (изобутен > > пропилен > этилен). Образование олигомеров можно снизить, не только изменяя соотношение воды и олефина, но и уменьшая температуру, так как олигомеризация имеет более [c.176]

В присутствии тех же самых катализаторов алкены-1 с большим молекулярным весом также подвергаются олигомеризации, хотя в этом случае реакция сопряжена с целым рядом трудностей. Так, при сополимеризации этилена и алкенов с большими молекулярными весами соотношение количеств этилена и другого мономера в продуктах полимеризации выше, чем в исходной смеси, поскольку этилен, как правило, поли-меризуется быстрее. [c.107]

Олигомеризация (секция 2). В 10—15 местах по длине реактора вспрыскивается этилен. Реакция роста цепи (олигомеризация) проводится при 120 °С и 10 МПа. Помимо высших алюминийтриалкилов в качестве побочных продуктов образуются низкомолекулярные олефины и полиэтилен, который осаждается на стенках реактора. Последний периодически удаляют промывкой реактора горячим растворителем. Продукты реакции направляют на окисление. [c.389]

Так как присоединение карбоксильной группы всегда протекает строго по правилу Марковникова и карбоксильная группа к конечным атомам углерода не присоединяется, то при нормальном течении реакции количество возможных изомерных кислот может быть определено по формуле Z = N — 2, где N — число атомов углерода в исходном олефине. (Этилен является исключением это единственный олефин, у которого карбоксильная группа присоединяется к конечному углеродному атому с образованием кислоты с прямой цепью). На практике получают большее число кислот, так как в условиях синтеза, особенно при низких давлениях окиси углерода, происходит ди- или олигомеризация исходного олефина, вследствие чего образуется значительное количество высокомолекулярных кислот. С другой стороны, сильная кислота, присутствующая в реакционной смеси, может катализировать расщепление исходных соединений (особенно легко отщепляются грет-бутильные группы) это приводит к образованию кислот с меньшим числом атомов углерода, чем в исходных веществах. [c.130]

При содержании более 0,1% пропилена в этилене, идущем на гидратацию, нельзя получить этиловый спирт требуемого качества. Нечеткое разделение изобутилена и изоамилена в процессе олигомеризации изобутилена резко расщиряет изомерный и фракционный состав образующегося полимердистиллята, что ухудшает его ценность как алкилирующего агента и как сырья для производства высокооктанового топлива. Наличие в выс- [c.51]

Соконденсация метана с олефинами термодинамически более выгодна, чем олигомеризация. Например, при конденсации метана с этиленом [c.342]

Основным сырьем для производства высших а-олефинов является этилен. Олигомеризация этилена может проводиться в присутствии катализатора триэтилалюминия. Предложены и другие процессы олигомеризации этилена, в которых использованы новые катализаторы, например, аЛкилалю-минийхлорид/Т С 4, фосфиновые комплексы никеля, комплексные цирконийсодержащие катализаторы. а-Олефины могут быть получены также путем термического крекинга нормальных парафинов, однако в настоящее время этот метод рассматривается как менее эффективный. Олефины образуются и в результате дегидрирования нормальных парафинов, проводящегося в основном на катализаторах, в частности промотированных платиновых и иридиевых контактах, нанесенных на АЬОз. Этот способ позволяет получать с большими выходами внутренние высшие олефины. [c.173]

Известно, что олефины можно олигомеризовать термически — нагреванием до повышенных температур под давлением, а также каталитически — при мягких условиях. Термически легче всего олигомеризуется этилен, а каталитически — изобутилен. Однако термическая олигомеризация до сих пор не приобрела значения в нефтехимической промышленности, этот метод применяется в небольшом объеме только для получения полимер-бензина. [c.241]

Эффективный одностадийный процесс олигомеризации этилена разработала фирма Gulf Oil (США). Этилен и разбавленный раствор триэтилалюмииия в инертном растворителе вводят в реактор олигомеризации, где при 200 С и 20—28 МПа протекает синтез высших а-олефинов. После отделения непрореагировавшего этилена продукт, содержащий в основном высшие олефины и небольшое количество катализатора, поступает на дезактивацию и отмывку от катализатора. Затем смесь полученных олефинов поступает на ректификацию, где выделяются узкие фракции продуктов. Высокая эффективность катализатора в описываемом процессе позволяет исключить из схемы стадию его выделений и возврата. Применение трубчатых реакторов значительной длины и малого диаметра, помещенных в баню с кипящей водой, дает возможность подавить побочные реакции за счет ограничения обратного перемешивания и строгого контроля температурного режима — основного показателя, определяющего состав продукта. [c.327]

Получеине. Олигоэфиракрилаты с простыми эфирными связями в олигомерном блоке получают взаимод. простых олигоэфиров с (мет) акриловой к-той или ее низшими алкиловыми эфирами, напр, метил (мет) акрилатом ионной олигомеризацией кислородсодержащих гетероциклич. соед. (напр., этилен-, пропиленоксидов, ТГФ) в присут. производных акриловых к-т, напр, солей К (это осн. метод для получения монофункциональньгх олигоэфиракрилатов см. Макромономеры). [c.376]

Орвик [ 196] исследовал влияние добавок 12-краун-4 [циклический тетрамер пропиленоксида (16)] и 18-краун-Р на олигомеризацию этиленоксида (реакция присоединения 1-5 молей этиленоксида к бутанолу-1, протекающая с раскрытием кольца). В качестве катализатора использовался гидроксид щелочного металла, а в качестве растворителя — бутанол-1. При использовании в качестве катализатора NaOH добавление 18-краун-б приводило к увеличению скорости реакции более чем в 10 раз. Молекулярно-массовое распределение сдвигалось при этом в сторону более низкомолекулярных продуктов (уменьшалось количество образующихся тримера - пентамера этиленоксида). Авторы высказали предположение, что в отсутствие краун-эфира реакция передачи цепи замедлена, пока не достигается 4 - 5-кратное присоединение этилен- [c.251]

При соолигомеризации бутадиена-1,3 с этиленом в присутствии каталитической системы, состоящей из ацетилацетоната никеля, триэтилалюминия и фосфорорганического лиганда, наибольший выход тракс-циклодекадиена-1,5 (48—56% на превращенный бутадиен-1,3 и 82—87% на превращенный этилен) достигнут при 60—80 °С [56]. При более высокой температуре увеличивается вы- ход линейного соолигомера 4-7тг-рамс-декатриен-1,4,9 и изомери-вв щя циклодекадиена-1,5 в дивинилциклогексан [57]. В этих условиях раздельная олигомеризация этилена не наблюдается. [c.189]

К несомненным достоинствам процесса высокотемпературной олигомеризации этилена следует отнести высокое качество получаемых олефинов, низкий удельмый расход ТЭА, простоту технологической схемы, благоприятный энергетический баланс, обусловленный возможностью генерации пара высокого давления за счет тепла реакции. К недостаткам процесса относятся малая единичная мощность реактора олигомеризации (8—10 тыс. т/год) низкий выход фракции олефинов С — i , пользующихся наибольшим спросом, (50—55% на превращенный этилен) образование парафинов, загрязняющих товарные фракции олефинов, при дезактивации олигомеризата перед его разделением щелочными растворами. [c.78]

Технологическая схема процесса приведена на рис. 2.7. В реактор синтеза карбоксилатов циркония 1 подают толуол, технический тетрахлорид циркония и фракцию С5—Се СЖК. Выделяющийся прн этом хлороводород поглощают раствором аммиака в аппарате 5. Толуольный раствор карбоксилатов циркония через фильтр 2 подают в емкость 3, а затем направляют в реактор олигомеризации 9. Другим потоком из емкости 6 в реактор Бодают раствор СЭАХ в толуоле. Перемешивание реакционной смеси и отвод тепла реакции осуществляют циркулирующим этиленом, который через компрессор 14 и теплообменник 15 непрерывно подают в нижнюю часть реактора 9. Непрореагиро-вавший этилен, пары толуола и фракция олефинов С4—Се (7— 90%) проходят теплообменники 10, И. Толуол возвращают обратно в реактор, а сконденснровавшиеся С4—Се-олефины собирают в сборнике 12 и направляют на ректификацию. [c.94]

Количественное изучение этих процессов показало, что скорость реакций переноса цепи выше, чем реакций роста. После переноса гидрид-иона а-олефин остается связанным с титаном сравнительно прочной связью, и скорость его вытеснения этиленом мала по сравнению со скоростью переноса этильного аниона к а- или р-углеродному атому комплексно связанного а-олефина (отношение вытеснение/перенос = 7з) В отсутствие СНзАЮЬ трихлорид СНзТ1С1з малоактивен в олигомеризации и дает лишь линейные олигомеры этилена. Следовательно, соединение алюминия способствует реакции переноса гидрид-иона В большей степени, чем реакции роста цепи. [c.183]

Серную и фтористоводородную кислоты трудно использовать дли алкилирования этиленом, так как эти кислоты дают с этиленом этилсерную и этилфтористоводородную кислоты. Были сделаны попытки использовать в качестве промышленного катализатора хлористый алюминий, но они оказались безуспешными, так как используемая система чрезвычайно сильно корродировала аппаратуру. В табл. 13-27 приведен состав алкилата, полученного при взаимодействии этилена с изобутиленом ня накопите Y , фракци.ч Се представлена главным образом 2,3-диметилбутаном [84]. По сравнению с продуктами алкилирования олефинами Сз и С5 этот алкилат отличается повышенным содержанием углеводородов Сд, что, вероятно, объясняется димеризацией этилена, предшествующей алкилированию, а также олигомеризацией изобутана. [c.406]

Среди полиолефинов наилучший комплекс свойств проявляют олигомеры альфа-олефинов С0-С д, полученные в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации. Однако вопрос об оптимальной каталитической системе и условиях олигомеризации окончательно не решен. Известные трудности вызывает и обеспеченность исходным сырьем крупномасштабного, производства полиолефиновых масел. В связи с зт15м представляется перспективным синтез соолигоме-ров различных олефинов, например альфа-олефинов со стиролом, этилена с пропиленом и т.д. Необходимо отметить актуальность работ по крекингу этилен-пропиленовых каучуков с последующим гидрированием крекинг-дистиллятов, в результате чего получены масляные основы, превосходящие по термической стабильности, индексу вязкости и температуре застывания минеральные масла. [c.40]

Олигомеризация [ 47]. Под действием катализаторов типа фторида цезия или фторида кш1ия в полярных растворителях типа диглима или ацетонитрила тетрафтор этилен подвергается анионной полимеризации с образованием олигомеров [ 48]. На пентамер приходится 60% продукта, остальное количество распределяется по 10 - 15% между тетрамером, гексамером и гептамером. Во всех случаях образуются только олефины с внутренней двойной связью , а-олефинов не образуется. [c.390]

Сущность процесса заключается во взаимодействии триэтилалюминия с этиленом с образованием высших алюминийтриалки-лов с прямой цепью, которые при окислении воздухом дают w-алкилалкоголяты алюминия. В результате последующего их гидролиза получается смесь высших первичных спиртов с четным числом атомов углерода в молекуле. Получаемые спирты представляют собой в основном смесь спиртов Се— ie длину углеводородного радикала можно регулировать, изменяя на стадии олигомеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.385]

Технологическая схема производства а-олефинов низкотем- пературной олигомеризацией этилена по методу фирмы Mitsui Petro hemi al Industries с применением металлокомплексных катализаторов представлена на рис. П. 11 [19]. Раствор катализатора в безводном растворителе вместе с этиленом (включая циркулирующий) направляют в реактор, где при О—20°С, [c.132]

Этилен (СН = СН2) является иа11болсе универсальным нефтехимическим сырьем из него получают этиловый спирт, эти-леноксид, этиленгликоль, стирол, дихлорэтан и многие другие химические продукты (схема V), Однако в наибольщем количестве этилен используется для производства иолиэтилена. Перспективен процесс олигомеризации этилена до высших оле-фииов, применяемых в качестве алкилирующих агентов в производстве различных продуктав. [c.13]

Реакции совместной олигомеризации, включающие диены-1,3 и целый ряд других ненасыщенных соединений, например этилены, алкины, акриловые эфиры и стиролы, можно осуществить, если использовать в качестве катализаторов системы с железом, кобальтом, никелем, системы, подобные тем, которые используют в реакциях димеризации диенов. Этилен под давлением и в присутствии никелевых катализаторов дает транс, цис-цикло-додекадиен-1,5 (а), смешанный с OD. Аналогичный циклический продукт [c.96]

Rh Ig в спирте является эффективным катализатором совместной олигомеризации сопряженных диенов с олефинами [7]. Наблюдается незначительная гомодимеризация отдельных соединений. Бутадиен и этилен при 50° под давлением дают смесь гексадиена-1,4 и гексадиена-2,4. В более мягких условиях образуется в основном изомер-1,4. Полагают, что это первичный продукт. Диен-2,4 образуется в дальнейшем в процессе изомеризации. Отношение пг/)акс-/г/мс-изомеров зависит от количества растворителя оно высоко, если растворителя много. Пентадиен-1,3, изопрен и стирол реагируют с этиленом, давая соответственно З-метилгексадиен-1,4, 4-метилгек-садиен-1,4 и 2-фенилбутен-2. [c.97]

Экономические расчеты сравнительной эффективности получения жидкого топлива путем окислительной конденсации метана в этилен и последующей олигомеризацией и получения синтетического топлива другими методами пока указывают на более высокую стоимость первого процесса. Например, в работе [479] было показано, что стоимость завода по производству 500 м жидкого топлива в день методом окислительной конденсации метана на 26% дороже топлива, полученного методами Мобил (МТО), Фишера-Тропша или окислительного хлорирования метана. К близкому выводу пришли Дауценберг и соавт. [524], показавшие, что бензин полученный окислительной конденсацией и олигомеризацией, на 9% дороже бензина, полученного через синтез-газ и метанол. Ключевым вопросом, по их данным, является отвод тепла реакции глубокого окисления, и поэтому селективность должна быть не ниже 65%, Флюидный реактор предпочтительнее реактора с неподвижным слоем катализатора. [c.323]

Органическая химия (1979) -- [ c.730 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.299 , c.300 ]

Производство сырья для нефтехимических синтезов (1983) -- [ c.129 , c.132 , c.133 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.23 , c.223 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология