Промышленные процессы и катализаторы олигомеризации

Промышленные процессы и катализаторы олигомеризации [c.17]

Кроме основной реакции в промышленных процессах алкилирования бензола пропиленом проходят также реакции олигомеризации пропилена с образованием ди- и тримеров. пропилена, изомеризации и дисмутации алкилбензолов, образуется некоторое количество н-пропилбензола. Протекание побочных реакций снижает выход целевого продукта — изопропилбензола— и отрицательно влияет на свойства применяемого катализатора. Состав реакционной смеси можно изменять, применяя различные катализаторы и варьируя условия проведения процесса — температуру, давление, мольное соотношение бензола и пропилена, промотора и сырья, тип промотора и др. [c.6]

Ниже дан сравнительный углеводородный состав (в %) олигомеров, полученных в процессе олигомеризации концентрированного пропилена на катализаторе ПФК на силикагеле и промышленных пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций (ППФ и ББФ) на катализаторе фосфорная кислота на диатомите [c.100]

Процесс Октол — олигомеризация бутиленов после удаления из пиролизных фракций С4 изобутилена (иногда также и бутена-1), разработанный фирмой Huls был реализован в промышленности [41]. В настоящее время процесс лицензируется фирмой UOP . Продуктом является смесь ди-, три- и тетрамеров н-бу-тиленов. Процесс протекает в жидкой фазе в присутствии гетерогенных катализаторов двух типов (А и Б). На одном из катализаторов (А) получаются олигомеры с более или менее разветвленной структурой, что предпочтительно при использовании продукта в качестве высокооктанового компонента бензина. Второй тип катализатора (Б) позволяет получать продукты менее разветвленного строения для использования в производстве пестицидов и моющих веществ. Независимо от вида применяемого катализатора, сырье должно быть тщательно очищено от кислородсодержащих и полине-насыщенных соединений. При использовании катализатора типа Б должно быть исключено присутствие сернистых соединений. Примеси диенов рекомендуется удалять селективным гидрированием, а примеси воды. [c.892]

Получение продуктов, молекулярная масса которых может превышать Ю , относится к области химии и технологии высокомолекулярных соединений. В дальнейшем будет рассматриваться только олигомеризация алкенов с использованием различных типов катализаторов, при которой образуются продукты с молекулярной массой не более 1000, имеющие промышленное значение. На практике олигомеризации подвергают отходящие газы нефтепереработки (процессов каталитического и термического крекинга), а также газы процессов дегидрирования и пиролиза, содержащие олефины С2-С4. [c.878]

Метод камерной печи под низким давлением. При реализации этого- метода в промышленном масштабе предварительно нагретая до 170—210 °С смесь газов под давлением 14—20 кгс/см проходит через ряд контактных печей, в которых фосфорнокислый катализатор находится в виде кусочков или пилюль. Для получения полимер-бензина исходным продуктом служит фракция Сз—С4. Исходная смесь с высоким содержанием олефинов поступает сначала в башню с наименее активным катализатором. В конце процесса загружается башня с самым активным катализатором. Такой способ обеспечивает максимальную конверсию и хороший температурный контроль. Реакция олигомеризации экзотермична (теплота реакции 16,5 ккал/моль пропилена [16]), поэтому температура в печи поднимается на 60—65 С. Постепенное ослабление активности катализатора компенсируется за счет непрерывного повышения его температуры. [c.243]

Имеется информация о разработке процесса олигомеризации пропилена с жидкой фосфорной кислотой, однако нет данных о его широкой промышленной реализации. Другие кислотные катализаторы также не нашли промышленного применения. [c.326]

Несмотря на то что СФ-катализаторы применяются промышленных масштабах более 60 лет, до настоящего времени не разработаны эффективные. методы их регенерации 1ЛИ рационального использования после отработки. Отрабо-анный катализатор вывозится в отвал, тем самым ухудшают-. я экологические показатели процессов олигомеризации. [c.30]

Необходимым условием осуществления в обозримом промежутке времени производства высших ПО для применения в тех областях техники, о которых упоминалось в соответствующих главах книги, является создание экономически эффективных путей получения исходных мономеров из доступного нефтехимического сырья-непредельных углеводородов С2—С4. Здесь наибольшие надежды следует возлагать на реакции димеризации и содимеризации этих углеводородов, которые уже разработаны. Примером такого процесса может служить селективная димеризация этилена в бутен-1, которая осуществлена в промышленности. Что касается других высших а-олефинов, то для синтеза их с помощью реакций олигомеризации, а также реакций метатезиса, протекающих на металлоорганических катализаторах, имеются практически неограниченные возможности, которые должны быть реализованы в промышленности. Сложнее обстоит дело с ВЦГ, для получения которого пока не предложено достаточно дешевого процесса, основанного на применении доступного сырья. Здесь, по-видимому, наиболее правильным будет ориентироваться на использование ацетофенона, являющегося отходом производства фенола и ацетона кумольным способом. [c.177]

Несмотря на больигое разнообразие предлагаемых катализаторов, на практике находят применение лишь некоторые из них. Это связано с относительно высокой стоимостью большинства катализаторов, сложностью состава и технологии производства, а также сравнительно низкими скоростями реакций, а в некоторых случаях, и недостаточной избирательностью превращения исходных мономеров в целевые продукты. Из известных катализаторов наибольшее распространение в промышленных процессах олигомеризации получили силикафосфатные, комплексные металлоорганические соединения и алюмосиликаты. [c.18]

Жидкая фосфорная кислота не нашла широкого промышленного применения в качестве катализатора олигомеризации низкомолекулярных олефинов потому, что высокая коррозион-ность жидкой кислоты создает значительные трудности при технологическом оформлении процесса олигомеризации. Поэтому, несмотря на некоторые преимущества (отсутствие необходимости строить катализаторные фабрики) в промышленности применяют в основном фосфорную кислоту на носителе. Исследования различных носителей показали, что лучше всего применять носители кислотного характера, так кар при использовании нейтральных носителей, например, активированного угля, могут образоваться алкилфосфаты, которые затем улетучиваются. Поэтому Б основном используют кизельгур и асбест. При этом усиливается образование кремнефосфатов, о нако следует отметить, что они нелетучи [40]. [c.15]

В процессе ИпАлк ( InAl ), лицензируемом фирмой иОР LL , для получения продукта, подобного традиционному алкилбензину, на первой стадии используется реаыщя олигомеризации изобутилена с легкими олефинами (С3-С5) на проверенном в промышленности гетерогенном катализаторе полимеризации (рис. 12.138). Полученную смесь гидрируют циркули-руемым водородом. [c.924]

Процесс одновременного получения циклододекатриена-1,5,9 и циклооктадиена разработан и осуществлен в промышленном масштабе фирмой Тоуо Soda. На рис. 25 приведена принципиальная схема этого процесса [11]. Олигомеризацию бутадиена-1,3 проводят на смешанном катализаторе, содержащем бис(акрило-нитрил)никель и трифенилфосфин. При использовании в качестве катализатора только бис(акрилонитрил)никеля образуется цикло-до декатриен-1,5,9 с выходом около 80%. Процесс проводят при [c.207]

После первых опытов Бутлерова, обнаружившего полимеризацию (олигомеризацию) изобутилена в присутствии серной кислоты и фтористого бора, в начале XX века В.Н. Ипатьевым была установлена возможность некаталитической высокотемпературной полимеризации этилена при высоком давлении, а также полимеризации этилена и изобутилена в присутствии глинозема, хлоридов цинка и алюминия [1]. Разработка нанесенного фосфорном слотного катализатора позволила создать основы хюрвого промышленного процесса полимеризации олефинсодержащих газов каталитического крекинга с получением полимербензина [2]. [c.878]

Промышленное производство олигомеров низнш.х олефинов впервые было освоено в 40-х годах с целью распифения ресурсов моторных топлив. Для процесса использовали катионные катализаторы олигомеризации, а в качестве сырья применяли фракции Сз и С4 газов каталитического и термического крекинга, Создание мошной индустрии этиленового и пропиленового роизводства пиролизом углеводородного сырья и открытие К. Циглером реакции роста цепи на триэтилалюминии определили возможность организации производства выснтх а-олефи-иов высокотемпературной олигомеризацией этилена. Линейные с4-олефины стали важнейшими продуктами промышленного органического синтеза. Они используются в качестве сырья для производства ПАВ, ВЖС, СЖК, иизкозастывающих масел н смазок и присадок к ним. [c.76]

В связи с этим значительный интерес представляет класс галоид-алюминийорганических соединений (ГАОС)—ближайших родственников А1С1з. Характер растворимости ГАОС, пониженная в сравнении с А1С1з кислотность и регулирование ее за счет процессов комплексообразования [13—15] обеспечивают широкие возможности в изучении научных и практических вопросов электрофильного катализа и, в частности, электрофильной полимеризации. Особенно стоит остановиться на гомогенности процессов в присутствии ГАОС. Хотя промышленные кислотные процессы (например, олигомеризация а-олефинов, алкилирова-ние ароматических углеводородов а-олефинами и др.) реализованы с использованием гетерогенных катализаторов [1, 2, 4, 8—10], последние проигрывают гомогенным катализаторам в том, что требуют более жестких условий, менее селективны и т. д. Очевидно, возможности гомогенного кислотного катализа как составной части гомогенного катализа вообще еще не раскрыты полностью. Однако именно ему по оптимистическим прогнозам [16] принадлежит будущее. [c.3]

Все это и обусловило большой интерес ученых к цеолитпым системам. В результате интенсивных исследований, проведенных во многих странах, в первую очередь в США и СССР, катализ цеолитами стал одной из важнейших областей гетерогенного катализа, а цеолитсодержащие катализаторы приобрели большое практическое значение. В настоящее время они широко применяются в крупнотоннажных промышленных процессах каталитического крекинга, гидрокрекинга, изомеризации н-парафи-нов вместо ранее применявшихся аморфных алюмосиликатных и окиснометаллических катализаторов. Показана перспективность их применения во многих процессах (в алкилировании изопарафинов и ароматических соединений олефинами, в конверсии углеводородов с водяным паром в синтез-газ, изомеризации ароматических углеводородов Сд, олигомеризации олефинов и др.), в том числе протекающих в присутствии хлористого алюминия, серной кислоты и других катализаторов. Замена последних позволит существенно улучшить технологию ряда процессов, повысить культуру производств, оздоровить окружающую среду. [c.4]

Олигомеризация изобутилена, сопровождающаяся или не сопровождающаяся изомеризацией или разрывом углеродного скелета, а также его полимеризация и сополимеризация — процессы, имеющие большое промышленное значение. Интересные обзоры по полимеризации, особенно в ее техническом аспекте, были составлены Шильдкнехтом [1, 2]. Очень подробный отчет о процессах полимеризации, олигомеризации, сополимеризации и о свойствах полимеров также с технологической точки зрения сделал Гютербок [3]. Этот отчет, являющийся, по-видимому, наиболее полным из опубликованных, содержит полезные таблицы большинства важнейших патентов, касающиеся растворителей, катализаторов, промоторов и т. д. Весьма не критический обзор, тоже в значительной степени технологический, опубликовали Эйдус и Нефедов [4] охват литературы в этой работе явно недостаточен. [c.126]

Разработан и реализован на опытно-промышленной установке Французского института нефти процесс Dimersol — димеризации пропилена и его содимеризации с бутенами с получением гексенов и гептенов, используемых в качестве моторного топлива и сырья в производстве высших спиртов (методом оксосинтеза). Процесс осуществляют при температурах 20—30 °С и невысоком давлении на катализаторе, содержащем растворимые комплексы никеля. В качестве сырья этого процесса можно использовать фракции Сз и С установок каталитического крекинга или пиролиза, в то время как в описанных выше процессах могут быть использованы олефины только полимеризационной чистоты. В этом процессе можно получить смесь изогексиленов с селективностью выше 85% (в отличие от фосфорнокислотной олигомеризации пропилена), но синтезировать индивидуальные а-олефины невозможно. [c.328]

Дальнейшее развитие работ по применению комплексных металлоорганических катализаторов в процессах олигомеризации низкомолекулярных олефинов связано с созданием гель-иммобилизованных металлокомплексных систем [23]. Использование катализаторов, сочетающих свойства гомогенных и гетерогенных систем, позволяет существенно упростить технологию промышленных производств. Теоретические осгговы технологии гтроизводсгн и особенности применения таких катализаторов подробно рассмотрены в работе [87]. [c.20]

М с применяют в качестве катализаторов и полупродуктов во мн промышленно важных процессах, напр при гомог жидкофазном гидрировании олефинов и ацетиленов (Rh, Ru, Со), а также их димеризации и олигомеризации (Со, Ni, Си, Rh, Pd), в р-ции перераспределения (метатезиса) олефинов (W, Мо, Re), в многочисл р-циях с участием СО, таких, как гидроформилирование и карбонилирование (Fe, Со, Ni, Rh, Pd), при получении СН3СНО и винилацетата окислением этилена (Pd), при асимметрич гидрировании и изомеризации (хиральные фосфинродиевые кат ) (см Металло/Комплексный катализ). [c.46]

Производимые в промышленности углеводородные фракции крекинга и пиролиза нефтепродуктов, а также продукты олигомеризации олефинов Сз—Сз на фосфорно-кислотных катализаторах содержат многокомпонентные смеси изомеров олефинов и парафинов, мало отличающихся по своим физико-химическим свойствам, поэтому из них практически невозможно выделять индивидуальные мономеры высокой чистоты. Наиболее эффективным методом производства этих мономеров являются процессы димеризации пропилена и содимеризации этилена и пропилена в присутствии трегерного щелочно-металлическога [c.116]

Несмотря на низкую селективность, катионные процессы широко применяются в промышленности для синтеза олигомеров олефинов. Обычно получается смесь продуктов олигомеризации, например димеры изобутилена (2,2,4-триметилпентены), тримеры и тетрамёры пропилена, пропиленбутиленовые димеры (изогеп-тены) и олигомеры различных олефинов. Распространенность кислотного катализа обусловлена в основном дешевизной технологических процессов. Низкая селективность в реакциях димеризации на кислотных катализаторах связана со стабильностью карбониевых ионов. Коротко поясним это. [c.165]

Применение катализаторов на основе цеолитов приводит к отсут-стБиа кислотных продуктов в алкилатах, исключает сточные воды и обеспечивает хорошие экологические показатели. Однако, высокие температуры проведения реакций (порядка 400-80°С) и соответствующие им давления, соотношения парафин олефин = (13-30) , неполная конверсия олефинов, относительное большое содержание продуктов их олигомеризации в алкилатах и быстрая потеря каталитической активности известных контактов на основе цеолитов ставят под сомнение возможность промышленной реализации процессов алкилирования пара- [c.66]

Алкилалюминийгалогениды в смеси с солями никеля использовались в 1960 г. для стереоспецифической полимеризации диенов с системой сопряженных кратных связей [272]. В следующем году был опубликован патент, относящийся к олигомеризации этилена в присутствии алкилалюминийгалогенида и соединений никеля [273], в котором указывалось на возможность применения новой комплексной системы для димеризации пропилена. Использованию алкилалюминийгалогенидов и солей никеля для технических целей предшествовало тщательное изучение этого комплекса. Новая каталитическая система характеризуется высокой активностью, предусматривает осуществление процесса в мягких условиях и позволяет в сравнительно широких пределах регулировать состав димеров. Поэтому она является перспективной для получения изопрена и других диенов на основе низших олефинов. Димеризация пропилена на катализаторе на основе алкилалюминийгалогенида и соединений никеля освоена в опытных условиях в институте им. ]Макса Планка (ФРГ, ] 1юльхейм). Этот процесс положен в основу проекта промышленной установки производительностью димера 80 ООО т в год [274]. [c.181]

Олигомеризация и полимеризация сопряженных диенов, катализируемые переходными металлами, представляют собой промышленно значимые процессы, используемые для получения материалов, начиная с синтетических каучуков (например,, полностью -полибутадиена и полиизопрена) и кончая исходными веихествами для синтеза найлона (например, циклододека-триена). Для проведения этих процессов используют катализаторы двух классов катализаторы Циглера на основе кобальта и титана (см. выше) и (я-аллил) никелевые и палладиевые катализаторы. Хотя первые используются более широко (по крайней мере для полимеризации), механизм действия последних намного более понятен, поэтому именно они составят основу изложения в этом разделе. [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология