Спирты их галогенангидридами

Действие на спирты галогенангидридов кислот фосфора и серы представляет более общий способ превращения спиртов в галогенопроизводные. Этим методом пользуются также в тех случаях, когда вследствие структурных особенностей исходных спиртов особенно вероятны перегруппировки. [c.106]

Действие на спирты галогенангидридов минеральных кислот. Взаимодействие спиртов с галогенидами фосфора протекает значительно энергичнее, чем с галогеноводородными кислотами, в особенности при применении заранее полученных соединений фосфора с галогеном. [c.131]

Реакции спиртов с галогенангидридами кислот фосфора и серы [c.106]

Условия проведения реакции спиртов с галогенангидридами кислот фосфора и серы широко варьируются и зависят от строения [c.107]

Взаимодействие спиртов с галогенангидридами и ангидридами кислот — процесс необратимый, например [c.140]

У. Укажите новые функциональные группы, образующиеся при взаимодействии 2,4-ДП с НЭ. а. ОН-группа спирта б. ОН-группа фенола в. Йодид вторичный г. Йодид ароматического типа д. Галогенангидрид [c.157]

На приведенной выше схеме показаны лишь некоторые из многих эфиров неорганических кислот, которые можно получить действием минеральной кислоты или лучше ее ангидрида или галогенангидрида на спирты [598]. И хотя для удобства все эти сходные реакции сгруппированы вместе, во многих случаях они идут не как нуклеофильное замещение у К. Другим возможным механизмом является нуклеофильное замещение у центрального атома неорганической кислоты [599] [c.138]

Получение из галогенангидридов кислот. Аналогичный предыдущему метод получения сложных эфиров заключается в действии спиртов или алкоголятов на галогенангидриды кислот. Например [c.183]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

В отличие от прямой этерификации с помощью ангидридов и галогенангидридов кислот могут быть получены и эфиры третичных спиртов, а также эфиры фенолов. Ряд активности спиртов (первичный>вторичный>третичный) остается в силе и в этом случае. Например, при получении трет-бутилового эфира уксусной кислоты из уксусного ангидрида и тр т-бутилового спирта необходимо добавлять хлорид цинка (см. табл. 100). [c.79]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

Некоторые из описанных методов представляют собой истинные реакции окисления, в которых степень окисления спирта, хлористого алкила или альдегида возрастает до степени окисления кислоты. В данном разделе рассматриваются также другие реакции, в которых производное кислоты окисляется до некоторого промежуточного вещества, которое легче превратить в галогенангидрид. [c.357]

Если ацетилирующий агент типа хлористого ацетила применяется без каких-либо добавок, схема реакции, по-видимому, подобна схеме взаимодействия спирта с галогенангидридом (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.2). Комплекс, образующийся при нуклеофильной атаке карбоновой кислоты на хлорангидрид, легко теряет хло- [c.366]

Сочетают св-ва аминов и спиртов. Труднее дегидратируются и этерифицируются, чем спирты более слабые основания, чем аммиак. С ангидридами и галогенангидридами к-т моно- и диизопропаноламины образуют амиды, к-рые частично перегруппировываются в эфиры при нагревании. В присут. щелочей присоединяют формальдегид, напр. [c.193]

Для анализа производных карбоновых к-т разработано большое число методов. Ангидриды после их гидролиза до к-т титруют р-рами щелочей. В случае анализа смеси к-ты и ее ангидрида кислотно-основным титрованием определяют сумму обоих в-в, а затем проводят р-цию ангидрида с морфолином или анилином и оттитровывают выделившиеся к-ты. В последнем случае можно также определять избыток основания титрованием р-ром НС1. Аналогично определяют галогенангидриды или их смеси с к-тами. При этом вместо р-ции с аминами часто используют взаимод. галогенангидрида со спиртом с послед, раздельным титрованием своб. карбоновой к-ты и выделившейся галогеноводородной к-ты р-ром щелочи. [c.402]

Реакция между спиртами и хлористым тионилом, возможно, включает стадию образования промежуточных продуктов — алкил-хлорсульфитов, обладающих характером сложных эфиров, и галогенангидридов одновременно [c.177]

При реакциях магнийорганических соединений с производными карбоновых кислот могут протекать некоторые побочные процессы, в частности — дегидратация образующихся третичных спиртов. Производные карбоновых кислот (сложные эфиры, ангидриды и галогенангидриды) вначале реагируют с реактивом Гриньяра по обычной схеме [c.311]

Кетон, реагируя со второй молекулой реактива Гриньяра, образует третичный спирт. Кетон обычно нельзя изолировать, так как он быстрее реагирует с соединением Гриньяра, чем сложный эфир. Однако если в качестве карбонильной компоненты выступает галогенангидрид, то в некоторых случаях кетон удается выделить. [c.312]

В некоторых случаях сложные эфиры получают реакцией взаимодействия спиртов с галогенангидридами или ангидридами кислот [c.165]

Нуклеофильная атака карбонильного атома углерода карбоновой кислоты, как и в случае спирта, конкурирует с атакой нуклеофилом как основанием гидроксильного атома водорода Вследствие этого известно очень ограниченное число нуклеофильных реагентов, способных присоединяться по карбонильной группе К их числу относятся вода, спирты, галогенангидриды минеральных кислот, например, РСЬ, РСЬ, ЗОСЬ и др, являющиеся слабыми нуклеофилами Карбоновые кислоты со спиртами образуют сложные эфиры Реакция этерификации катализируется более сильными кислотами, обычно это Н2804, хлороводород и др Сильная кислота, протонируя карбонильный атом кислорода, увеличивает электрофильность карбонильного углерода и облегчает присоединение слабого нуклеофила, в данном случае спирта Потеря воды продуктом присоединения А приводит к сложному эфиру (этилацетат) [c.638]

Амиды (в том числе замещенные), ангидриды, галогенангидриды, эфиры и азиды карбоновых и сульфоновых кислот рассматриваются как производные соответствующих соединений по главной функциональной группе и приводятся в таблице непосредственно после соответствующей кислоты. Исключением являются сложные эфиры многоатомных спиртов и фенолов, считающиеся производными последних, например 1,3,5-Бензолтрнол, триацетат. [c.9]

Ацилирующие средства галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры. Дцилирование спиртов, фенолов, аминов, аммиака. АциТгиро-вание по Фриделю—Крафтсу. Этерификация. Механизм реакции этерификации. Кислотный и щелочной гидролиз. Омыление жиров. [c.92]

Подобно фетичным спиртам фенолы этерифицируются не карбоновыми кислотами, а ангидридами или галогенангидридами кислот [c.43]

Нереакционноспособные галогенангидриды или ангидриды. К этому классу относятся пространственно затрудненные производные кислот, такие, например, как хлорангидрид пентахлорбензой-ной кислоты, для завершения реакции которого с метиловым спиртом при температуре кипения спирта требуется около 30 ч. [c.222]

Эффективность реакции галогенангидридов кислот со спиртами может быть повышена проведением предварительной реакции гало генангидрида с кислотой Льюиса с целью получения соли ацилия. Простейшей такой солью является, по-видимому, метилоксокар- [c.289]

При радикальной Т. телогенами служат в-ва, содержащие связи, способные к гомолитич. распаду (напр.. С—Й, С—Hal, S—Н, N—Hal, Si—Н) могюмерами — этилен, виниловые, аллиловые, акриловые соед., диены и их производные. В ионную Т. вступают непредельные соед., циклич. эфиры, силоксаны и др. телогепами служат галогенопроизводные углеводородов, карбоновые к-ты и их галогенангидриды, ацетали, ортоэфиры, спирты, амины, аммиак, эфиры, алкиларены. [c.562]

ФОСФОРЕСЦЕНЦИЯ, см. Люминесценция. ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ, замещение в к.-л. молекуле атома водорода на остаток к-т фосфора, чаще всего фосфорной к-ты. Легче всего фосфорилируются первичные и вторичные амины, спирты, меркаптаны и др. подобные нуклео-фи.яы. В кач-ве фосфорилирующих агентов использ. галогенангидриды и ангидриды, реже — амиды и сами к-ты фосфора. Последние вступают в р-цию в присут. конден-сируюпй1х ср-в, напр, карбодиимидов или сульфохлоридов такой способ Ф. использ. в сиитезе нуклеотидов и др. фосфорсодержащих прир. веществ. Частный случай Ф.— р-ции, сопровождающиеся разрывом связи С—Р, напр, алкоголиз -хлорфосфонатов (Н0)гР(0)СНгСНСШ [c.629]

АЛКОГОЛИЗ, обменная р-ция между в-вом и спиртом. К А., напр., относятся взаимод. спирта с галогенангидрида-ми (1) и ангидридами к-т (2), с эпоксисоединеннями (3) [c.95]

Группировки Si—О—Si в К.с. легко расщепляются протонными к-тами или к-тами Льюиса (H2SO4, HF, AI I3, Ti l4, BF3, SiO ), а также спиртами, алкоксисиланами, ангидридами н галогенангидридами к-т и т.д. В ряде случаев эти р-ции протекают каталитически, напр. [c.516]

Сульфоксониевые соед. м.б. получены также взаимод. сульфоксидов с алкилгалогенидами или галогенангидридами карбоновых к-т либо взаимод. сульфониевых солей со спиртами. [c.470]

Гидроксильная группа спиртов легко замещается на галоген. Фенолы, однако, не реагируют таким образом, поскольку фенольный гидроксил прочно связан с ароматическим кольцом. Замещение спиртового гидроксила на атом галогена достигается действием галогенопроизводных кислот или галогенангидридов минеральных кислот (хлористый тионил, РС1б и др.). Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами может быть представлено общей схемой [c.174]

Галогенангидриды карбоновых и арилсульфоновых кислот быстро реагируют с пиридинами с образованием 1-ацил- и 1-арилсульфонилпиридиниевых солей в растворе некоторые из них в определенных условиях могут быть вьщелены в кристаллическом виде [12]. Растворы таких соединений, обычно в избытке пиридина, используются для получения сложных эфиров и сульфонатов из соответствующих спиртов, амидов и сульфамидов из аминов. 4-Диметиламинопири-дин (ОМАР) [13] широко используется (в каталитических количествах) для ак- [c.107]

Все атомы галогена в галогенкумаринах, за исключением тех, которые находятся в положении 4, ведут себя нормально, подобно атомам галогена, связанным с ароматическим ядром или с винильной группой. У 4-галоген-производных кумарина, являющихся винилогами галогенангидридов кислот, галоген может быть легко удален при действии цинка и спирта и заменен на алкоксильную или аминогруппу. В то же время 4-галогенкумарины устойчивы по отношению к кипящей воде или спирту. [c.151]