Прививка на синтетические каучуки

Прививка стирола может быть осуществлена как к натуральному, так и к различным типам синтетического каучука однако легче происходит прививка к каучукам, имеющим в своем составе стирольное звено. К таким каучукам относятся бутадиенстирольные каучуки. [c.209]

Ударопрочный полистирол получается прививкой стирола к синтетическим каучукам и смешением полистирола с каучуком. Прививка может осуществляться разными способами 1) раствор бута-диен-стирольного каучука в стироле полимеризуется в колонном аппарате аналогично блочной полимеризации стирола, 2) производится эмульсионная полимеризация смеси стирола с синтетическим каучуком. [c.87]

В литературе описано много примеров синтеза привитых и блоксополимеров на основе винилхлорида, для получения которых использованы практически все известные методы. Применение привитой сополимеризации для модификации ПВХ позволило придать материалам на его основе ряд новых свойств повысить теплостойкость, эластичность, ударопрочность изделий, стойкость к растворителям и другим химическим агентам и т. п. Например, прививка акрилонитрила придает жесткому ПВХ повышенную теплостойкость и улучшает физико-механические характеристики. Химическое совмещение ПВХ с поливиниловым спиртом или карбоксилсодержащими полимерами дает возможность получать гидрофильные волокна с хорошей накрашиваемостью. Привитые сополимеры на основе поливинилхлорида и полиакрилатов, полиолефинов или синтетических каучуков обладают высокой эластичностью и стойкостью к динамическим нагрузкам. Прививка ненасыщенных низкомолекулярных полиэфиров позволяет повысить прочность изделий из мягкого поливинилхлорида и уменьшить миграцию из них пластификаторов. [c.371]

Прививка на синтетические каучуки 67 [c.67]

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

В 1960 г. потребление каучука в мире составило уже 3,9 млн. т, в 1970 г.-7,8 млн. т, а на 1980 г. прогнозируется 13-14 млн. т. В 1938 г. доля натурального каучука составляла приблизительно 90% общего производства, а в 1970 г.-уже около 38%. К 1980 г. она предположительно понизится до 35%. Такое незначительное снижение объясняется очень хорошим пределом вьшосливости НК, который обеспечивает ему довольно широкие области применения. Однако натуральный каучук не маслостоек, имеет неудовлетворительную термостойкость и чувствителен к старению. Эти качества объективно ограничивают его производство в тропических странах. В то же время почти все потребление каучука сосредоточено в индустриальных странах умеренной зоны, где не растут каучуковые деревья. Отсюда возникла необходимость разработки методов синтеза каучука. Сегодня создано уже много типов синтетического каучука (СК), имеющего по сравнению с натуральным то преимущество, что для каждой цели можно создать подходящий материал. НК можно модифицировать путем прививки (эта возможность появилась сравнительно недавно), но нужного разнообразия свойств при этом все же не достигается. Во второй половине нашего века разработано приблизительно 12 основных типов СК и не менее 500 их различных сортов. [c.217]

Блочный ударопрочный полистирол. Блочный ударопрочный полистирол получают методом периодической инициированной блочной полимеризации стирола с прививкой полистирола к синтетическому каучуку. [c.84]

Высокопрочный полистирол может быть также приготовлен прививкой стирола к синтетическим каучукам. Процесс прививки может быть осуществлен двумя методами 1) блочной полимеризацией стирола, в котором растворен стиролбутадиеновый каучук, 2) эмульсионной полимеризацией, при которой стирол прививается к латексам бутадиен-сти-рольного или бутадиен-акрилонитрильного каучуков. [c.137]

При полимеризации стирола, в котором растворен синтетический каучук, происходит образование смеси, привитого сополимера (стирола к каучуку по его двойным связям) и полистирола. Качество суспензионного ударопрочного полистирола зависит от качества синтетического каучука (чем меньше срок хранения каучука, тем больше двойных связей присутствует в его макромолекулах) и степени прививки. [c.100]

Выпускается также ударопрочный полистирол, получаемый прививкой стирола на синтетический бутадиенстирольный каучук. При прививке стирола на каучук особенно резко повышается прочность к удару. Так, ударная вязкость получаемого материала в 4—5 раз выше, чем у блочного полистирола. Привитой сополимер также отличается большой прочностью при статическом изгибе, хорошими диэлектрическими свойствами, высокой стойкостью к неорганическим кислотам, щелочам, влаге. Благодаря таким ценным техническим свойствам ударопрочный полистирол находит самое различное применение, в частности, при изготовлении деталей холодильников, в радиотехнической промышленности, автомобилестроении и др. [c.209]

Итак, при образовании графтполимеров на готовой уже молекуле-полупродукте создаются свободнорадикальные участки, являюш/иеся теми свободными руками , которыми макромолекула получает возможность захватить какой-либо мономер и дать этим начало новому ответвлению. Например, к натуральному каучуку могут быть привиты такие мономеры, как стирол, метилметакрилат и другие. Эта прививка позволяет химику получать каучуки нужных ему свойств. Большие перспективы открывает метод прививки в производстве синтетических волокон и других классов полимеров. [c.26]

Принципиально важное значение для развития представлений о синтетической деятельности корневых систем имеют опыты с прививками, которые позволили с полной достоверностью установить, что именно в корнях в основном сосредоточен синтез таких соединений, как некоторые алкалоиды и каучук. [c.494]

В ранних работах использовали каучуки, которые в ходе полимеризации принимали участие в реакции прививки, образуя привитой сополимер-стабилизатор. В дальнейшем при развитии техники дисперсионной полимеризации начали применять улучшенные методы синтеза стабилизаторов (см. раздел П1.7). Статистические процессы прививки на каучук вскоре заменили процессами, использующими синтетические предшественники, например, на основе полилаурилметакрилата, содержащие двойные связи, сравнимые по реакционноспособности с полимеризуемым мономером. По этому методу с высоким выходом образуются [c.231]

Аналогичный метод использовали также для получения дисперсий сополимеров е-капролактона с окисью этилена и другими эпоксидами [49. В качестве катализаторов применяли пятифтористый фосфор и эфират трехфтористого бора. Дисперсионную полимеризацию р-пропиолактона вели в циклогексане в присутствии эфирата трехфтористого бора с использованием сополимера лаурилметакрилата с глицидилметакрилатом в качестве предшественника привитого стабилизатора [45]. Описана также дисперсионная полимеризация лактамов в присутствии синтетических каучуков в растворе алифатических углеводородов [50]. Вероятно происходят реакции прививки на растворимый полимер. Например, е-капролактам при обработке натрий-е-капролактамом и толуилендиизоцианатом как активатором дает в алифатическом углеводороде в присутствии полибутадиена дисперсию полимера е-капролактама. Последнюю получали также в смеси алифатических и ароматических углеводородов при действии натрия в присутствии статистического сополимер ного предшественника стабилизатора на основе лаурилметакрилата и Л -метакрилоилкапро-лактама [45]. [c.244]

Прививка цепей поливинилацетата к макромолекуле политетрафторэтилена значительно повышает ее адгезию. Механические свойства и устойчивость к углеводородам натурального и синтетического каучуков значительно повышаются при прививке к ним метилового эфира метакриловой кислоты. [c.42]

Один из наиболее ценных синтетических каучуков, как известно,— это сополимер бутадиена и стирола (СКС). Стандартный промышленный продукт имеет отношение бутадиена к стиролу приблизительно 3 1. Прививка стирола на СКС проводится различными способами. Потеря механической прочности у привитых сополимеров наиболее резко проявляется в двух температурных областях [154], соответствующих каучуку (—40° С) и полистиролу (4-100°С). Цереза [4] описал свойства некоторых из таких привитых сополимеров. Основное внимание при синтезах привитых сополимеров было направлено на лучшую совместимость составляющих цепей. Так, если стирол прививают на поли (бутадиен-со-стирол), образовавшийся привитой сополимер увеличивает совместимость обоих гомополимеров и даже присутствие значительного количества эластомера не вызывает разделения фаз при этом значительно повышается ударная вязкость [155]. [c.191]

Описана полимеризация винилхлорида в присутствии синтетических каучуков при помощи реакции передачи цепи . Каучуки предварительно подвергали тщательной очистке от стабилизаторов и антиоксидантов, являющихся ингиби,торами радикальной полимеризации. Прививку винилхлорида проводили в грубых дисперсиях каучука или растворе каучука в мономере. Для создания более благоприятных для прививки условий предварительно осуществляли холодную мастикацию каучуков в присутствии инициатора. Продукт реакции наряду с привитыми сополимерами содержал ПВХ с широким интервалом молекулярных весов, низкомолекулярный де-структированный каучук, а также полимеры пространственного строения, представляющие собой макромолекулы каучука, связанные цепями ПВХ. Аналогичная картина наблюдалась и при прививке стирола на натуральный каучук . Следует также отметить, что при озонировании нерастворимых продуктов, полученных привитой сополимеризацией винилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука марки СКП-26 (26% акрилонитрила), происходит разрыв цепей каучука (при этом цепи ПВХ не разрушаются), в результате чего значительно улучшается их растворимость. [c.384]

Эмульсионная радикальная полимеризация протекает периодически или непрерывно в полимеризаторах того же устройства, что и при получении дивинилстирольного каучука СКС-30 (см. 4), и с инициатором персульфатом калия К-гЗоОв- Реакционная масса нагревается паром до 70 С, после чего температура быстро повышается до 100° С за счет выделения теплоты реакции. Через час или два реакция заканчивается, после этого массу охлаждают, осаждают подкислением и отфильтровывают, полимер высушивают и подвергают грануляции для этого пропускают его через шнек-машину, а затем через дробилку. Молекулярная масса полимера колеблется от 120 ООО до 200 ООО. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а литьем под давлением изготовляют детали для радиотехники, предметы бытового назначения (пуговицы, гребни и т. д.), пате( юнные пластинки и т. д. Из стирола получают пенополистирол, применяемый в качестве электро- и теплоизоляции. Недостатком полистирола является его хрупкость. С целью ее снижения применяют прививку (см. 3) стирола к синтетическому каучуку СКС или СКН. Каучук растворяют в стироле, добавляют инициатор (органическую перекись), регулятор, пластификатор и нагревают. Получается один из видов так называемого ударо- или, иначе, высокопрочного полистирола. Другой его вид — сополимер стирола с акрилонитрилом. [c.323]

Ударопрочный полистирол получают совмещением (блок-сопо-лимернзацией) полистирола с синтетическими каучуками или прививкой к каучукам. Оба метода повышают ударную прочность при сохранении определенной жесткости материала и без заметного снижения температуры размягчения. Блок-сополимеризация — это один из методов получения сополимеров, приводящий к изменению степени полимеризации. Макромолекулы блок-сополимера представляют собой длинные участки (блоки) из звеньев одного мономера (или сополимера), которые чередуются с блоками звеньев другого мономера. Получаемые таким образом сополимеры, состоящие из разнородных рядов, не обязательно равных, сочетают свойства участвующих в реакции полимеров и мономеров. Совмещение можно осуществить простым смешением суспензионного полистирола с каучуками в смесителях Бенбери и экструзионных машинах. Гомогенная масса получается в смесителе при температуре 180— 190°С в течение 10 мин и экструдируется при температуре 180— 230°С. [c.113]

Ударопрочный полистирол получают прививкой стирола к синтетическим каучукам, обычно к бутадиеновому или бутади-енстиролвному. Вначале готовят раствор каучка в стироле, который подают в полимеризатор колонного типа (подобно процессу полимеризации стирола блочным методам). С низа колонны расплавленный полимер непрерывно выдавливается шнеком, проходит водяную ванну и поступает в гранулятор. [c.238]

Вследствие значительной хрупкости полистирол не пригоден для изготовления многих изделий. Повышение прочности на удар достигается введением пластификатора, сополимеризацией, совмещением с синтетическими каучуками (бутадиеновым, стиролбутадиеновым или акрилонитрилбутадиеновым) или прививкой полистирола или сополимеров стирола к каучукам. Первые два метода приводят к получению мягких материалов, обладающих пониженными температурами стеклования и размягчения и невысокой механической прочностью. Наибольшее распространение в. промышленности нашли другие два метода, позволяющие добиться высокой ударной прочности при сохранении определенной жесткости материала и без заметного снижения температуры размягчения. [c.138]

В качестве исходного продукта для синтеза полимерной матрицы использовали синтетический каучук СКЭПТ (непредельность 1,13 мол. /о, средняя молекулярная масса 80000—250000) и полибутадиен-1,2 (непредельность 100 мол. %. средняя молекулярная масса 200000), представляющие собой промышленные продукты. Аллиловый спирт (АС) и акриловую кислоту (АК) вводили в состав полимера путем Привитой сополимеризации в количестве 10, 20 и 30% но отношению к навеске СКЭПТ—ПБ-1,2. Прививку и сшивку проводили в присутствии инициатора — динитрила азобис-изомасляной кислоты или перекиси бензоила в атмосфере аргона при 70Х. Отмытые гептаном и высушенные в вакууме полимерные матрицы исследовались на содержание в них активного водорода и набухаемость в октане и эфире, снимались также ИК-спектры. Полученные данные приведены в табл. 1. [c.82]

В связи с разработкой технологии получения синтетических латексов из растворов отгонкой растворителя и мономера заслуживают внимания исследования по прививке в эмульсии это дает возможность удалить до модификации непрореагировавший мономер и применять окислительно-восстановительные системы. Прививка метакриловой кислоты в латексе сополимера бутадиена и стирола [46] наряду с улучшением свойств каучука повышает стабильность латекса. Ясно также, что прививка кислот к полиизопрену в растворе сделает полимер поверхностно-активным и облегчит создание эмульсий и латексов. [c.238]

Блоксополимеризация оказалась наиболее эффективным методом модифицирования свойств натурального каучука и синтетических полиизопреновых и полибутадиеновых каучуков. Прививка каучука легко происходит в условиях его пластикации на вальцах. При вальцевании смеси полимеров на охлаждаемых вальцах в атмосфере азота происходит перетирание материала, сопровождающееся механической деструкцией его макромолеку- чярных цепей с образованием свободных радикалов, длительность существования которых достаточно велика. Большая длительность жизни этих радикалов обусловлена высокой вязкостью вальцуемой смеси, замедляющей взаимодействие макрорадика-лов, и отсутствием в реакционной среде активного реагента—кислорода. По мере увеличения концентрации макрорадикалов возрастает вероятность их взаимного насыщения с образованием новых полимерных цепей. В состав новых цепей входят блоки макромолекул обоих обрабатываемых компонентов. Таким [c.537]

Усовершенствования синтеза привитых стабилизаторов и повышение их эффективности сделали возможным более точную регулировку состава и размера частиц полимера. В то же время использование предшественников стабилизаторов, особенно на основе каучука, сильно усложняет условия получения привитого сополимера in situ. Прививка на синтетические предшественники путем отрыва водорода алкоксильными радикалами также оказалась неприемлемой в случае введения сомономеров, содержащих некоторые реакционноспособные группы, например, диметиламино-этилметакрилата. Ниже будет описано получение дисперсий реакционноспособных сополимеров (см. стр. 253) и микрогелей (см. стр. 255). [c.234]

Процесс радиационной модификации поверхности обычно осуществляется облучением материала или изделия в контакте с прививаемым мономером или олигомером. Применительно к резинам этот вид модификации разработан мало. Описан способ повышения озоностойкости резин на основе СКИ-3 путем поверхностной прививки винилхлорида [80] имеются сведения о прививке метилметакрилата и винилацетата из газовой фазы к бу-тилкаучуку и винилхлорида к бутадиен-нитрильным каучукам [81]. Разработан процесс газофазной привитой полимеризации на поверхности тканей и волокон с целью повышения их адгезии к резинам. В текстильной промышленности этот процесс применяется для радиационной модификации поверхности синтетических волокон с целью улучшения прокрашиваемости, несминае-мости, водоотталкивающих свойств и т. д. [82, 83], причем в США и Японии он реализован в полупромышленном масштабе [84]. [c.220]