Звездообразный сополимер

В этой схеме блок-сополимеры, например, рассматриваются как частный случай привитых сополимеров, поскольку процесс их образования можно считать прививкой, которая происходит по концам цепи. ВПС представляют собой подкласс латексных смесей, которые, в свою очередь, входят в подкласс смесей на основе двух предварительно заполимеризованных гомополимеров. В класс композитов на основе двух мономеров можно включить также статистические и чередующиеся сополимеры. Хотя иономеры встречаются и в виде статистических сополимеров, в схеме они представлены в виде одного из возможных подклассов блок-сополимеров. Звездообразные сополимеры составляют еще один такой подкласс [91]. [c.388]

Клеи с улучшенными адгезионными свойствами можно получать и на основе звездообразных блок-сополимеров, которые по сравнению с линейными имеют более высокую когезионную прочность [15]. Звездообразные сополимеры получают с использованием сшивающих веществ (К), в качестве которых, как, например, в случае сополимеров стирола (5) с изопреном (I), используют дивинилбензол, четыреххлористый кремний и 1,2,4,5-тетракис(хлорметил)бензол. Схематически структурную формулу таких блок-сополимеров можно представить следующим образом [c.10]

Эта же особенность конформации молекулы привитого сополимера отражается в специфической зависимости ДЛП в его растворах от молекулярного веса [90, 91]. В соответствии со значительной равновесной жесткостью молекулярных цепей привитых сополимеров для них наблюдается, как и для рассмотренных выше жесткоцепных полимеров (рис. 14), зависимость приведенного двойного лучепреломления [/г]/[т)] от длины основной цепи (рис. 27, кривая 1). На том же рисунке представлены начальные участки зависимости относительных величин А= ([ ]/[ч1])/([ ]/[т1])оо от X. Специфика для молекул привитых сополимеров состоит в том, что наклон кривой А (л ) зависит от длины прививаемых ветвей полистирола, поскольку эта длина определяет поперечник (диаметр) й червеобразной цепи, моделирующей молекулу. Кроме того, величины [ ]/[т]] и соответственно А могут менять знак при достаточном уменьшении х, что соответствует изменению структуры молекул от гребнеобразной до звездообразной. Семейство кривых на [c.101]

При получении живущих полимеров обрыв цепи по окончании роста осуществляется искусственным путем — введением в реакционную массу обрывателей цепи (спирт, вода и др.). Подбирая соответствующие обрыватели цепи, из живущих полимеров можно получать полимеры с необходимыми концевыми группами (—ОН, —СООН, —NH2 и др.). Очень важное практическое значение живущие полимеры имеют для синтеза блок-сополимеров, которые получают, добавляя к живущим полимерам другие мономеры, способные полимеризоваться на их анионных активных центрах, а также для получения особых типов полимеров — звездообразных, гребнеобразных и др. [c.60]

Особое внимание при суспензионной полимеризации уделяют структуре и размеру выпадающих частиц полимера. Эти частицы могут быть различных величины и формы (круглыми и звездообразными). Форму и размер частиц каждого сополимера регулируют, изменяя условия полимеризации и, в первую очередь, количество и тип ионов металлов, образуемых добавками. Размер частиц полимера можно регулировать также введением в реакционную смесь эмульгирующих веществ, однако в производстве ПАН волокон этот метод не употребляется, так как он значительно осложняет последующие операции. Наиболее типичные условия суспензионной полимеризации концентрация мономеров в исходной смеси 15—25%, количество инициатора (персульфата калия или аммония) 0,5% от массы мономеров, метабисульфита натрия или сульфита 0,5—2% температура полимеризации около 50 °С время полимеризации 50—80 мин степень конверсии 80%. Аппараты для суспензионной полимеризации время от времени очищают изнутри от налипающего полимера. [c.31]

Другие свойства. Форма и размер гранул гомополимера и сополимеров акрилонитрила, полученных суспензионным методом, определяются условиями полимеризации. Это могут быть частицы круглой формы, образованные, в свою очередь, из отдельных круглых частиц, или же частицы полимера могут иметь форму объемных звездочек, составленных из более мелких звездообразных или игольчатых структур. В зависимости от формы гранул полимеры обладают различной сыпучестью. Большей сыпучестью и соответственно меньшей способностью к сводообразованию обладают круглые гранулы, их легче транспортировать, хранить и дозировать. Порошок полиакрилонитрила нетоксичен. Пыль полиакрилонитрила образует с воздухом взрывоопасные смеси [5] при концентрациях выше 20 г/м . Опасность использования полиакрилонитрила усугубляется тем, что при его горении выделяется синильная кислота. [c.38]

Когезионная прочность звездообразных сополимеров выше прочности линейных, причем трехблочные сополимеры, имеющие блоки стирол — изопрен — стирол, обеспечивают более высокую когезионную прочность (15 МПа), чем блок-сополимеры, имеющие блоки изопрен — стирол (10,6 МПа). [c.10]

Большинство полученных результатов относится к звездообразным сополимерам полистирола и бифункционального сомономера — дивинилбензола. Кроме этих сополимеров, удалось синтезировать образцы звездообразного сополимера изопрена с тем же сомономером и методом анионной блок-сополимеризации при —78° в присутствии дифенилметилнатрия получить звездообразный сополимер метилметакрилата с гликольдиметилакрила-том (последний использовали в количестве менее 10%). [c.41]

Бутадиен-стирольные термоэластопласты имеют в основном строение типа 5В5 (5 — стирольный блок, В — бутадиеновый блок) иногда используют диблочные сополимеры и сополимеры, содержащие более трех блоков. Синтезированы также блочные сополимеры звездообразного строения, которые дают резины с лучшими физико-механическими показателями [9]. Некоторые параметры строения одного из типов промышленных эластопла-стов приведены в табл. 3 (солпрен 303). [c.58]

Другим методом синтеза линейных трехблочных термоэластопластов может быть метод сочетания живых двухблочных сополимеров полистирол — полидиен — литий (поли-а-метилстирол — полидиен — литий). Их получают при использовании в качестве сочетающих агентов бифункциональных соединений, например 1,2-дибромэтана [18, 19], сероокиси углерода [16]. Кроме линейных термоэластопластов этим же способом получают звездообразные (радиальные) полимеры, если применяют полифункциональные сочетающие агенты, например 51С14 [19], дивинилбензол [20]. [c.286]

Проведена оценка термодинамической стабильности термообратимых связующих на основе линейных и звездообразных диен-ароматических блок-сополимеров. Построены диаграммы фазового состояния. [c.121]

РАЗВЕТВЛЕННЫЕ ПОЛИМЕРЫ, содержат в макромолекуле статистически или регулярно располож. ответвления иного или того же, что и осн. цепь, хим. строения. Выделение Р. п. в отд. группу в значит, мере условтю. Так, полиэтилен, содержащий небольшое число СНз-групп, считается разветвленным полимером, а полипропилен с СНз-группами в каждом мономерном звене — линейным. К Р. п. относятся привитые сополимеры, полимеры со звездообразными и гребнеобразными (длина осн. цепи значительно превышает длину боковых цепей, располож. в каждом мономерном звене) макромолекулами. [c.491]

Достойное место в исследованиях химии и технологии изобутилена и его полимеров заняли молекулярная инженерия как совокупность приемов регулирования архитектуры макромолекул (природа концевых групп, химический состав макромолекул, длина и ММР цепей и т.д.) и химическая сборка как направленное конструирование на этой основе более сложных макромолекулярных структур (регулируемые сетки, блок- и привитые сополимеры, звездообразные макромолекулы, телехе- [c.3]

В последние годы лавка курьезов наполнилась новыми типами суперрешеток, которые возникают в более сложных звездообразных блок-сополимерах, когда несколько лучей АВ или АВА растут из единого центра [38]. Новые ограничения иа свободу микрофазного разделения приводят и к образованию новых типов суперрешеток, из которых наиболее интенсивно изучены двойные алмазные решетки . В связи с этим появился даже новый термин молекулярный дизайн . [c.78]

При совместной полимеризации бутадиена и стирола в растворе в присутствии литийорганических катализаторов могут быть получены сополимеры ДССК со статистическим или блочным распределением стирольных звеньев, а также звездообразные [33, 34]. Воронежский завод СК и опытный завод Воронежского филиала ВНИИСКа выпустили в 1990 году ряд растворных ДССК с содержанием статистически распределенного стирола 18,25 и 65% масс. (табл. 2.35). [c.66]

Вообще говоря, у нециклических полиэфиров способность к комплексообразованию слабее, чем у краун-соединений, и зависит от природы растворителя и концентрации. Следует, однако, отметить, что нециклические полиэфиры, такие, как полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, включая звездообразные полимеры, аналогичные "осьминогоподобные" молекулы, сополимеры полиэтиленоксида и полипропиленоксида, производятся промышленностью, доступны в больших количествах и относительно недороги. Поэтому может оказаться целесообразным, подобрав соответствующие условия, применять нециклические полиэфиры при межфазном катализе и извлечении катионов (неизбирательном). Для катионно-избирательных процессов нециклические полиэфиры непригодны. Химия нециклических аналогов краун-соединений описана в недавнем обзоре Янагида и Окахара [ 235]. [c.260]

Выше были рассмотрены полимерные молекулы, содержащие как короткие, так и длинные ответвления образование их протекает по закону случая с частотой, задаваемой отношением констант скоростей роста и передачи цепи. Берри [85—88] изучал серию высокорегулярных гребнеобразных и звездообразных макромолекул (рис. 1.4.). Основное внимание Берри было привлечено к различиям в термодинамическом и гидродинамическом поведении линейных и разветвленных полимеров. Объекты его исследования представляют для нас специальный интерес вследствие их структурной аналогии с привитыми сополимерами, которые будут рассмотрены в последующих главах. Характерно, что многие типы привитых сополимеров имеют топологию, сходную с топологией гребнеобразных молекул с той лишь разницей, что зубцы и основание гребня состоят из различных полимеров. [c.25]

Полистирол (в) полистирол гребневидный (О) полистирол звездообразный (-Ь) гетерографтсополимер (Д) полиметилметакрилат X) поливинилхлорид (О) графт сополимер ПС/ПММА (V) полифенилсилоксан ( ) полибутадиен ( ). [c.82]

В последнее время предложены звездообразные полимеры, содержащие полиалкениловые ядра с 4—15 ветвями, получаемые из гомополимеров или сополимеров сопряженных диенов, либо сополимеров сопряженных диенов и моноалкиленароматических углеводородов, с последующим гидрированием [9.53]. [c.202]

Характеристическая вя.чкость полученных сополимеров очень нижа по сравнению с [т)] для линейных гомополимеров стирола того же молекулярного веса и в таком же растворителе. Эти данные подтверждают образование структур, обладающих высокой степенью разветвления (табл, 2), Фракции полученного звездообразного полимера обладают одинаковой характеристической вязкостью, однако они имеют разные молекулярные веса. Молекулярный объем звездообразного полимера зависит от длины индивидуальных ответвлений в большей степени, чем 01 их числа. На основании полученных результатов звездообразную структуру полученных полимеров можно считать доказанной. Известно, что образцы полистирола, полученного методом анионной полимеризации, характеризуются очень низкой полидисперсностью. [c.39]

В качестве полимеров-носителей в конъюгатах инсулина применялись также синтетические полимеры. Ацилированием белка сополимером винилпирролидона с кротоновой кислотой была получена смесь моно-, ди- и триацилированных продуктов (по числу прореагировавших аминогрупп белка) [85. Моно-и диацилированный конъюгаты обладали 62—71 % физиологической активности исходного инсулина при полном сохранении иммунологической специфичности, в то время как триацилиро-ванный конъюгат сохранил только 38—46 % активности, а иммунологическая специфичность у него была потеряна. Маскировка иммунологической специфичности для инсулина особенно важна, так как в медицине часто используют гетерологичный белок (например, свиной для человека). Работы по звездообразным полимерным производным инсулина (см. ниже), по-видимому, указывают на перспективность получения растворимого конъюгата инсулина, так как позволяют в достаточной мере сохранить активность и снизить антигенность. Могут представлять интерес и нерастворимые полимерные производные инсулина, постепенно деградирующие в организме с выделением активного гормона в виде растворимого конъюгата [c.185]