Осмотическое способы измерения

Наиболее вероятной причиной асимметрии мембраны является различие в свойствах ее поверхностей, обусловленное особенностями процесса изготовления мембраны. Если асимметрия мембраны, определенная описанным способом, превышает по величине погрешность измерения, т. е. 0,005 см, то ее следует учитывать при вычислении осмотического давления раствора, прибавляя к значению равновесной Д/г, если асимметрия отрицательна, и вычитая, когда она положительна. [c.60]

Замечательно, что при любых способах измерения осмотического давления величина i остается одной и той же, что позволяет отнести ее появление в формуле (68) не за счет неточности теории Вант-Гоффа, а за счет побочного влияния, каковым в первую очередь можно предполагать изменение концентрации. Переписав (68) в виде P = RT i ), мы видим, что отклонение можно отнести за счет увеличения концентрации раствора в i раз по сравнению с той, которая была задана при его приготовлении. Такое увеличение концентрации естественно объяснить расщеплением растворенных молекул на составные части. Например для 0,1 Л/КС1 i близко к двум, что указывает на расщепление большинства молекул на две составных части. Продуктами этого расщепления не могут быть свободные атомы К и С1, так как они проявляли бы себя — первый бурной реакцией с водой, второй — запахом образующегося из него lg и пр. [c.291]

Способы измерения осмотического давления различны. По динамическому методу измеряют внешнее газовое давление в капилляре, которое измеряется очень легко, но подвергнуто большим изменениям. По одному из предложенных способов определяют газовое давление, необходимое для устранения движения мениска в капилляре это газовое давление равно осмотическому давлению. По другому способу, создавая различные противодавления, определяют скорость подъема мениска в капилляре, причем зависимость между обеими этими величинами линейна. По данным измерения производится экстраполяция к такому давлению, при котором скорость подъема в капилляре становится равной 0. [c.150]

В зависимости от способа измерения осмотического давления в настоящее время различают такие варианты этого метода [c.46]

Второй, более быстрый способ измерения заключается в наблюдении за скоростью, с которой мениск приближается с обеих сторон к положению равновесия. Эта скорость пропорциональна удаленности от положения покоя, так что можно получить данные о положении равновесия, исходя из нескольких значений скоростей, наблюдаемых в течение коротких отрезков времени. Измерение осмотического давления этим способом на осмометре Фуосса отнимает приблизительно 20 мин. [c.356]

При динамическом способе измерения на капилляр действует внешнее известное переменное давление газа. По одному из вариантов определяют давление газа, необходимое для того, чтобы компенсировать до нуля движение мениска, поскольку это давление равно осмотическому. По другому варианту определяют скорости движения мениска при различных давлениях, поскольку существует линейная зависимость между этими величинами. Исходя из измеренных величин, экстраполяцией получают давление, при котором скорость была бы равна нулю. Само собой разумеется, что при очень низких значениях осмотического давления достато чно разбавленных растворов высокомолекулярных веществ перед вычислением молекулярных весов с помощью величин я по формулам (6) и (7) производят необходимые корректировки, зависящие от осмометра и мембраны. [c.356]

Измеренное таким способом осмотическое давление относится не к исходному раствору, а к раствору, несколько разбавленному водой в результате протекавшего в ходе опыта осмоса. Однако при большом объеме раствора и малом диаметре трубки это разбавление незначительно изменяет концентрацию исходного раствора. [c.226]

Харнед и Кук вычислили по уравнению (45) разность между осмотическими коэффициентами для чистых гидроокисей и для чистых хлоридов, т. е. (ср(а =1) —ср(а =о)). Они сравнили эти разности со значениями, вычисленными на основании измерений электродвижущих сил путем графического интегрирования уравнения (23), и с соответствующими величинами, полученными по данным о температурах замерзания. Вычисленные этими совершенно независимыми способами результаты совпадают друг с другом с удовлетворительной точностью. [c.443]

Термостат. Собранный и заполненный описанным ниже способом осмометр представляет собой чувствительный жидкостный термометр. Поэтому для исключения термометрического эффекта при измерениях осмотического давления постоянство температуры следует поддерживать с большой точностью—до- [c.52]

Методы измерения осмотического давления. В действительности измерение осмотического давления не производится способом, показанным на рис. 76. На самом деле раствор помещается в мешочке из коллодия или из какого-нибудь другого пригодного для этой цели вещества, и мешочек погружается в раствор. Давление развивающееся внутри мешочка, измеряется соответствующим манометром. Принцип, однако, остается тот же молекулы растворителя переходят из растворителя в. раствор, создавая давление внутри мешочка. В состоянии равновесия это давление равно осмотическому давлению. [c.345]

Измерение осмотического давления раствора полимера определенной концентрации с известным МВ ( эталонного раствора ) является наиболее надежным способом проверки осмометра. В качестве эталона используют или монодисперсный полимер с УИ = 1 10 2-10 , например полистирол или поли-а-метил-стирол, полученный анионной полимеризацией по методу Шварца (см. Дополнение 3 к главе V, стр. 139), или узкую фракцию полимера приблизительно того же МВ. Отсутствие низкомолекулярных фракций в таких эталонных образцах гарантирует получение надежных и воспроизводимых результатов. Осмотическое давление растворов эталонного образца должно быть надежно установлено в предварительных опытах с проверенными осмометрами. [c.63]

Осмометр можно легко заполнить или опорожнить с помощью медицинского шприца, имеющего длинную иглу с затупленным концом. При таком способе заполнения пузырьки воздуха совсем не образуются. В каждую камеру осмометра входит около 7 мл жидкости для заполнения капилляров требуется дополнительное количество жидкости. Всего на каждую сторону осмометра требуется около 13 мл жидкости избыточное количество жидкости перед началом измерений удаляют через трубки для заполнения осмометра. Игольчатые вентили затягивают динамометрическим гаечным ключом до 21—23- 10 г-сж, Чтобы заполнить или опорожнить осмометр, не нужно вынимать его из термостата поэтому осмотическое давление можно измерять при температуре, которая отличается от комнатной, не испытывая трудностей, связанных с изменением объема. Температуру термостата поддерживают постоянной с точностью до 0,002°, чтобы исключить термометрический эффект в применяемых капиллярах, диаметры которых равны 0,5 и 1,0 мм. Осмотическое давление измеряют по разности уровней жидкости в вертикальных капиллярах, содержащих раствор и растворитель определения проводят с помощью катетометра с точностью до 0,02 мм. [c.29]

Осмотическое давление может быть измерено двумя способами статическим и динамическим [4, 8]. Статический метод основан на измерении разности уровней жидкости после установления равновесия между раствором и растворителем. При равновесии гидростатическое давление, соответствующее разности уровней, равно осмотическому давлению раствора. Этот способ сравнительно прост, но вследствие длительности установления равновесия (2— 30 час.) может происходить изменение полимера под действием тепла, света и воздуха. Кроме того, при большом времени соприкосновения раствора с мембраной на ней может происходить адсорбция полимера, что снижает концентрацию растворенного вещества. [c.92]

Существует большое число других более или менее специальных способов, использование которых определяется характером проблемы и доступностью аппаратуры. Так, молекулярные веса даже очень мало летучих веществ часто оказывается возможным определить с помощью масс-спектро-метрии, однако, поскольку масс-спектрометры еще не стали таким же стандартным лабораторным оборудованием, как инфракрасные спектрометры,, их использование для этой цели началось только в последнее время. Во многих случаях, однако, масс-спектрометрия оказывается наиболее удобным методом, в частности потому, что хорошее разрешение обычно достигается вплоть до масс, равных 600. Молекулярные веса соединений с очень большим молекулярным весом, таких, как белки и полимеры, обычно определяют путем анализа на концевые группы, измерения осмотического, давления, вязкости, рассеяния света и скорости седиментации. Некоторые из этих методов будут рассмотрены более подробно в последующих главах. [c.28]

Таким образом, криоскопическим метод дает возможность просто и с высокой степенью точности (точность 0,001° или 0,012 атм) определить осмотическое давление в различных биологических средах. Следует лишь отметить, что для коллоидных растворов определение величины осмотического давления этим методом затруднительно, так как приходится прибегать к непосредственным измерениям с помощью осмометра, несмотря на ряд затруднений и погрешностей такого способа. [c.19]

Исследование равновесия ассоциации — диссоциации обычно проводят методами седиментационного равновесия и измерения светорассеяния, однако возможно также использование методов осмотического давления и хроматографии на молекулярных ситах. Способы интерпретации экспериментальных данных описаны рядом авторов [2, 3, 5, 6 и 160-164]. В настоящее время путь выяснения истинного механизма ассоциации заключается в сравнении экспериментальных данных с кривыми, рассчитанными для различных модельных механизмов. [c.429]

Измерив на опыте эквивалентную электропроводность исследуемого раствора X, нетрудно определить степень диссоциации <1. Следует заметить, что любой способ измерения электропроводности растворов связан с изменениями и( параметров, при этом значения степени диссоциации, определяемые различными методами, оказываются довольно близкими между собой только лишь для слабых электролитов. Для сильных же электролитов, степень диссоциации которых весьма высока, прищлось создать особую теорию, учитывающую влияние на скорость движения ионов сил электростатического притяжения и отталкивания. Согласно этой теории принимают диссоциацию сильных электролитов 100%-ной. Если принять такое предположение, то возникает вопрос почему же измерение электропроводности осмотического давления, понижение температуры замерзания или повышение температуры кипения растворов приводит к заключению о якобы неполной диссоциации сильных электролитов. Основу такого несоответствия эта теория видит в неучтенных силах электростатического притяжения и отталкивания между ионами. Действительно, в результате наличия между-ионовых сил каждый ион окружен ионной атмосферой (рис. 43), т. е. щарообразным слоем из противоположно заряженных ионов. Действующие на данный ион силы притяжения взаимно уравновешиваются в том случае, когда на раствор не действуют внешние электрические силы, не происходит диффузии, химических реакций и других подобных процессов. [c.77]

Из рассмотренного ранее видно, что с помощью измерения осмотического давления можно определять молекулярные веса белков. Не вызывает также сомнения то, что наиболее точные значения молекулярных весов должны получаться при таких pH, когда Z близко к нулю и концентрация соли велика, т. е. когда тангенсы углов наклона экстраполируемых кривых, согласно уравнению (13-8), становятся минимальными. Некоторые величины, полученные этим способом, приведены в табл. И. [c.273]

Осмотические методы. Косвенными методами определения осмотического давления являются классические способы, применяемые при криоскопических и эбулиоскопических исследованиях и при измерениях упругости пара. Из этих способов, многократно проверенных при исследовании низкомолекулярных веществ (молекулярный вес не выше 1000), криоскопический метод наиболее разработан. Он основан на определении понижения температуры плавления растворителя после добавления исследуемого вещества. Если обозначить через — количество растворенного вещества в граммах, через Ь — количество растворителя в граммах и через Д — понижение температуры плавления в результате растворения граммов исследуемого вещества, то молекулярный вес М получается по формуле [c.69]

Определение постоянной проводят на полимерах, для которых молекулярный вес можно определить иными методами, например определением конечных групп, криоскопическими способами, методами измерения осмотического давления или применением ультрацентрифуги. Получаемые значения К, не вполне независимы от природы растворителя. Обычно пользуются следующими средними коэфициентами, пригодными для различных растворителей (табл. 4) . [c.72]

Лучшим способом является определение высоты осмотического поднятия вначале для более разбавленного раствора, а затем для других растворов в порядке повышающейся концентрации. Для каждой концентрации следует сделать по два измерения П, всякий раз наполняя осмометр новой порцией раствора. Перед измерением камеру раствора необходимо 3—6 раз ополоснуть раствором. Многие мембраны в большей или меньшей степени адсорбируют полимер из раствора поэтому целью ополаскивания является не только удаление следов раствора, остающихся от предыдущего измерения, но и обеспечение равновесия между раствором и мембраной. Предполагается, что равновесие сорбция — десорбция устанавливается быстро. Для каждой системы мембрана — полимер — растворитель правильность этого предположения должна быть проверена Вайсберг [c.146]

Для определения молекулярной массы полимеров могут быть использованы различные физические и х мнческие методы. Среди физических наибольшее значение имеют методы, основанные на измерениях осмотического давления, вязкости, дифракции света, а также метод ультрацентрифугировання. Наиболее интересный химический способ определения молекулярной массы — это метод концевых групп. [c.306]

Таким образом, оценивая каким-либо способом изменение энтропии полимера при растворении, можно получить сведения о степени гибкости цепных молекул. Для оценки изменений энтропии при растворении можно воспользоваться любым термодинамическим свойством, зависящим от энтропии- В частности, в очерке И нами было показано, как можно оценить размер сегмента полимерных молекул при помощи измерений понижения упругости пара растворителя над раствором или осмотического давления. Теперь мы можем уверенно сказать, что аномальные понижения упругости пара или аномально высокие осмотические давления в случае растворов полимеров обусловлены исключительно высокими значениями изменения энтропии при растворении полимеров, т. е. неразрывно связаны с гибкостью цепных молекул. [c.151]

Пока еще нельзя теоретически рассчитать константу К и показатель степени л , и, следовательно, по уравнению вязкости нельзя непосредственно определить степень полимеризации. Приходится определять для исследуемого вещества в соответствующем растворе независим ш методом значение степени полимеризации и затем подставить это значение в уравнение (100) для того, чтобы получить калибровочную кривую, по которой из соответствующих определений характеристической вязкости можно найти значение молекулярного веса или степени полимеризации. Определение молекулярного веса проводится по одному из ранее описанных методов — измерением осмотического давления, в ультрацентрифуге или методом светорассеяния, а для более низкомолекулярных препаратов — определением концевых групп (см. стр. 187), а также криоскопическим и эбулиоскопическим методами. Для получения калибровочной кривой можно применять только фракционированные высокомолекулярные соединения вообще при исследовании высокомолекулярных веществ следует обращать внимание на способ суммирования содержания отдельных фракций, так как измерения вязкости [c.170]

Динамический способ основан на компенсации возникающего осмотического давления точно измеряемым противодавлением. Этот способ удобен и позволяет быстро производить измерения, однако он требует тщательной очистки исследуемых полимеров от низкомолекулярпых фракций, не успевающих за короткое время пройти через перегородку, повышающих создаваемое давление и вносящих искажения в результаты испытания. [c.61]

Другой способ заключается в измерении разности уровней жидкости, обусловленной переносом растворителя сквозь полупроницаемую мембрану в раствор. При равновесии гидростатическое давление, соответствующее этой разности уровней, равно осмотическому давлению раствора, измеренному методом динамического равновесия. На этом методе статического равновесия основаны измерения при помощи широко применяемых осмометров, разработанных Шульцем [16], Фуоссом и Мидом [17], Вагнером [18], Джиль-берюм [19], Циммом [20], Хэльфритцем [21], Майер-хоффом [22] и другими. Основным недостатком статического метода является длительность установления равновесного осмотического давления. Это время в значительной степени определяется временем, необходимым для перетекания растворителя сквозь полупроницаемую мембрану из камеры, в которой находится растворитель, в камеру с раствором. Хотя, применяя соответствующую конструкцию осмометра, можно значительно сократить это время, тем не менее при использовании плотных селективных мембран для достижения равновесия может потребоваться много часов. [c.106]

Молекулярный вес технических препаратов эфиров целлюлозы, определенный различными исследователями осмотическим методом, в большинстве случаев составляет 50 000—100 000. Аналогичные результаты получены и путем вискозиметрических измерений для фракционированных препаратов эфиров целлюлозы. Однако более тщательное определение молекулярного веса препаратов целлюлозы, проведенное в последние годы вискозиметрическим способом и в ультрацентрифуге, показало, что молекулярный вес целлюлозы и ее эфиров, определяемый указанными методами, значительно выше (см. стр. 46) и в несколько раз превышает значения, получаемые по осмотическому методу определения. [c.39]

Можно также измерять скорость проникновения, растворителя ДЛ/Ai нри нескольких значениях разности уровней жидкости Ah и из кривых зависимостей Дй/Д от Ah находить значение Ah (или л) при dhidt = О (рис. 4.4). Эта разновидность динамического способа измерения осмотического давления получила название метода нулевой скорости [8]. [c.93]

Методика измерения. Осмотическое давление для большинства типов ячеек может быть определено различными способами. Один способ измерения заключается в наблюдении за установлением равновесия в капилляре. Процесс установления длится от многих часов до дней даже в случаях примеиення пористых мембран в малых осмометрах Шульца и Зимма. В приборах Фуосса и Хелльфритца с благоприятным соотношением поверхности мембраны к объему растворителя равновесие устанавливается значительно быстрее. Первые из упомянутых осмометров находят довольно широкое применение благодаря их малым размерам и небольшой стоимости. [c.356]

Разбавленные растворы слабых электролитов близки по свойствам к идеальным растворам. Равновесие в таких растворах определяется константой диссоциации. Степень диссоциации слабого электролита, определенная для разбавленного электролита различными способами, дает удовлетворительные совпадения. Один из способов определения степени диссоциации слабого электролита основан на измерении осмотического давления, понижении давления пара, понижении температуры замерзания или повышении температуры кипения. В этом случае величина измеренного свойства для электролитов оказывается в i раз больше по сравнению с неэлектролитами, причем изотонический коэффициент i достаточно простым соотношением связан со степенью диссоциации. Так, в частаом случае бинарного электролита, молекулы которого распадаются на два иона, например для гидроокиси аммония, получается следующее выражение изотонического коэффициента ( 69) через степень диссоциации [c.238]

Еще один способ оценки постоянной Гамакера заключается в измерении осмотического давления воды в суспензиях пластинчатых частиц, образующих так называемые шиллеровские слои (см. разд. 1-25). Этот метод применялся, например, при изучении суспензий монтмориллонита [47]. [c.263]

Итак, вопрос о частичном весе полимеров пока находится в стадии разработки. Он может быть разрешен подысканием такого растворителя, в котором полимер растворялся бы не коллоидально или методом, основанным не на измерении осмотического давления, а на каком-либо другом принципе. Весьма интересен изящный способ рассуждения, которым Остромысленский определяет нижний предел для молекулярного веса каупренбромида в шесть частиц бромистого винила, р ] [c.53]

Для измерения осмотического давления высокополимеров особенно рекомендуются способы, предложенные Френчем и Эвартом [26], а также Сендсом и Джонсоном [27]. [c.26]

При рассмотрении этих результатов очень важно, что для некоторых белков молекулярный вес был измерен также осмометрическим способом. В каждом таком случае приведенные данные согласуются в пределах ошибки опыта с молекулярными весами, полученными с помощью осмотического давления и приведенными выше, а также в табл. 7 и 11. Если эти белки являются веществами, содержащими молекулы с разными молекулярными весами, осмометрический метод будет давать среднечисловой молекулярный вес, тогда как метод седиментационного равновесия даст средневесовой или г-средний молекулярный вес в зависимости от используемой методики. Эти средние значения должны различаться (см., например, данные для полистирола на стр. 308). Тот факт, что получаются одни и те же данные, доказывает, таким образом, что эти белки с точки зрения молекулярного веса совершенно однородны. (Такой же вывод вытекает из линейности графиков, аналогичных представленным на рис. 58). Это обстоятельство будет обсуждено в дальнейшем в связи с использованием рассения света для определения молекулярных весов (табл. 13). [c.312]

Т. е. отрезок, отсекаемый на оси ординат, на графиках рассеяния света дает средневесовой молекулярный вес [уравнение (8-12)], а не среднечисловой, получающийся аналогичным способом из измерений осмотического давления. Так же можно показать, что величина предельного наклона графика дает г-среднее значение В, тогда как с помощью осмометрического метода получают сред-певесовое значение В. [c.337]

Бёрнет и другие [41] наШлИ Таким способом термодинамические параметры для поли (стирол-блок-метилметакрилата). Данные, полученные для этой системы, были приведены ранее (см. рис. 2, стр. 120). Кажущиеся 0-температуры были получены на основе измерений осмотического давления и светорассеяния, при этом авторы допускают постоянство универсальной константы системы. [c.150]

Применение тэта-растворителей для определения молекулярного веса позволяет значительно упростить теоретическое рассмотрение. На практике обычно ухудшают хороший растворитель добавлением осадителя до начинающегося осаждения, так как редко удается найти растворитель, тэта-температура которого достаточно близка к комнатной, т. е. на несколько градусов ниже температуры измерения. Таким способом пользовался Джи [10], в опытах которого наблюдалось псевдоидеальное осмотическое давление натурального каучука в соответствующих смесях бензола и метанола. Однако применение смесей жидкостей для определений осмотического давления, по-видимому, связано с некоторыми осложнениями (гл. 3, стр. 150), и метод использования тэта-смесей не получил широкого распространения. Тем не менее для измерений такого рода предпочтительно применять плохой, а не хороший растворитель, даже если этот плохой растворитель и не находится при тэта-температуре. Прежде чем можно будет рекомендовать применение смесей в качестве универсального метода для повседневных измерений, необходимо провести дальнейшие исследования. [c.23]

Величина среднечислового молекулярного веса фракционированных образцов полиэтилена, определенная методом осмотического давления, по данным Тонга [144], составляла более 25 000, а измеренная методом эбулиоскопии — менее 20 ООО. Зависимость Аюлекулярного веса, определенного этими способами, от характеристической вязкости исследуемых образцов ложится на прямую линию (рис. 286). Соответствие среднечисловых молекулярных весов, полученных методами осмотического давления и эбулиоскопии, делает эти результаты более надежными. [c.411]