Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворы определение поверхностно-активных

    Новый вид химической поляризации при катодном выделении металлов, открытый М. А. Лошкаревым,— адсорбционная поляризация, проявляется в том, что при добавлении к раствору определенных поверхностно-активных веществ (например, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, какая наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от величины катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий значению, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов поляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается действие [c.423]


    В настоящее время обнаружены явления весьма медленного изменения поверхностного натяжения растворов определенных поверхностно-активных веществ, что в ряде случаев несомненно свидетельствует о медленных изменениях адсорбционного слоя на границе с воздухом . Впрочем, для наших целей непосредственно важна не кинетика адсорбции или изменений поверхностного натяжения, а кинетика изменения фазового скачка потенциала — в основном на границе раздела фаз 1 и 3. Поэтому для оценки и отбора смачивателей желательна постановка подобных исследований. Однако таких измерений имеется очень мало. [c.160]

Рис. 18.1. Изотермы поверхностного натяжения водных растворов трех гомологов с числом атомов углерода в молекуле п, п-ЬЬ п+2. Графическое определение поверхностной активности Рис. 18.1. Изотермы <a href="/info/66524">поверхностного натяжения водных растворов</a> трех гомологов с <a href="/info/570725">числом атомов</a> углерода в молекуле п, п-ЬЬ п+2. <a href="/info/12831">Графическое определение</a> поверхностной активности
    Зависимость поверхностного натяжения от температуры. Весьма своеобразна зависимость поверхностного натяжения растворов поверхностно-активных веществ от температуры, изученная П. А. Ребиндером. Поверхностное натяжение индивидуальных жидкостей, как уже было сказано, монотонно уменьшается с температурой. Поверхностное натяжение растворов некоторых поверхностно-активных веществ с повышением температуры может изменяться по кривой с максимумом. На рис. V, 2 схематически изображена температурная зависимость поверхностного натяжения для индивидуальных жидкостей (/) и растворов таких поверхностно-активных веществ (2). Максимум на кривой 2 объясняется десорбций поверхностно-активного вещества в определенном ин-Тервале температур, что. приводит к увеличению поверхностного натяжения. При более высоких температурах, после окончания процесса десорбции, поверхностное натяжение снова начинает снижаться. [c.120]

    Определение п. н. з, и заряда электрода в растворах поверхностноактивных электролитов на основе измерений С, -кривых осуществляется более сложным способом, поскольку в этих условиях диффузный минимум на С, Я-кривых в разбавленных растворах хотя и наблюдается, однако положение его не совпадает с п. н. з. Для нахождения п. н. 3. в растворах, содержащих поверхностно-активные анионы, используют метод обратного интегрирования. Он основан на предпо- [c.176]


    Определение поверхностной активности реагентов. Производится по межфазному натяжению на границе раздела раствор реагента в дистиллированной воде—очищенный керосин. Межфазное натяжение измеряется на известных [54] приборах (рис. 36). Приготовленные растворы помещаются в термошкаф и выдерживаются до установления температуры эксперимента, фиксируемой контрольным термометром, помещенным в один из растворов. При сталагмометрическом способе межфазное натяжение а рассчитывается по формуле [c.109]

    Селективное травление применяют для растворения определенного металла в многослойной пленочной структуре. Мерой селективности служит отношение скоростей растворения разных металлов при одновременном воздействии одного травителя. В тех случаях, когда потенциалы начала растворения металлов близки, в травильный раствор вводят поверхностно-активные вещества (ПАВ). При этом используется различная адсорбция их к различным металлам, что приводит к избирательному торможению процесса. [c.114]

    Наоборот, если поверхность уменьшается, то локальное натяжение понижается по сравнению с равновесным, так как требуется определенное время для десорбции и диффузии ПАВ. Это различие между динамическим и статическим натяжениями известно как эффект Марангони. Была предпринята попытка количественного обоснования этого эффекта на основе уравнения Шишковского (1908). Эта проблема трудна из-за сложностей конвективного переноса, потенциальных энергетических барьеров адсорбции и стерических ограничений к проникновению молекул в адсорбционный слой, уже частично занятый молекулами ПАВ. Качественно ясно, что этот эффект является наибольшим в системах с очень разбавленными растворами высоко поверхностно-активных соединений, включающих высокомолекулярные поверхностно-активные вещества. [c.86]

    Второе определение поверхностной активности особенно удобно для МПАВ, т. е. для полуколлоидных ПАВ в водном растворе, так как в этом случае Ст — критическая концентрация мицеллообразования (ККМ). Для индивидуальных МПАВ, т.е.для однокомпонентного растворенного вещества, ст = ст остается постоянным при дальнейшем увеличении концентрации, так как концентрация молекулярно- или ионно-растворенного МПАВ остается далее постоянной, а весь избыток вводимого в раствор вещества непрерывно идет на увеличение числа мицелл—- частиц образующейся новой коллоидной фазы в равновесии с истинным раствором (рис. 1). [c.10]

    Диаметр капель аэрозоля уменьшается с уменьшением вязкости и поверхностного натяжения распыляемого раствора, которые зависят от температуры, поэтому она должна быть постоянной. Для повышения чувствительности определения к анализируемому раствору добавляют поверхностно-активные вещества (спирты, кетоны), уменьшающие поверхностное натяжение. [c.287]

    При наложении внешней э. д. с. потенциал ртути, вследствие ее катодной поляризации, сместится в сторону более отрицательных значений, например до величины (рис. 33, б). Часть ионов ртути при этом будет нейтрализована электронами и заряд ртути, оставаясь положительным, соответственно снизится. Это уменьшает силы отталкивания между поверхностными ионами ртути, а следовательно, повышает поверхностное натяжение, например до величины 02- Одновременно уменьшается число отрицательных ионов, притянутых к поверхности ртути со стороны раствора. При определенном значении потенциала е = положительные заряды всех ионов ртути будут скомпенсированы электронами и заряд поверхности ртути сделается равным нулю одновременно (если в растворе нет поверхностно-активных частиц) заряд раствора также будет равняться нулю (рис. 33, в). Отталкивательные силы, связанные с присутствием на поверхности ртути одноименно заря- [c.245]

    Чтобы устранить полярографические максимумы и получить нормальные полярограммы, в исследуемые растворы вводят добавки различных поверхностно-активных веществ. Наиболее эффективны поверхностно-активные вещества молекулярного типа, например желатина,а также различные красители. Механизм действия таких веществ можно объяснить при помощи электрокапиллярных кривых (рис. 58). В присутствии поверхностноактивных веществ молекулярного типа межфазное натяжение остается практически постоянным в широкой области потенциалов. В этом случае Да оказывается близкой к нулю и не может обеспечить энергичного тангенциального движения поверхностных слоев ртути. Способность к подавлению полярографических максимумов находится для данного поверхностно-активного вещества в прямой зависимости от его концентрации в растворе. Эти результаты позволили создать чувствительный метод количественного определения поверхностно-активных веществ и, следовательно, расширили область применения полярографии. Изучение полярографических максимумов приобрело, таким образом, еще больший интерес. [c.340]


    Химические методы применяются также для предотвращения пенообразования в кипящих средах. Само кипение создает благоприятные условия для пенообразования в растворах с поверхностно-активными веществами, поэтому пеногашение кипящих сред имеет определенную специфику. Скоростная киносъемка показала, что капли пеногасителя прилипают к поднимающимся со дна пузырькам воздуха или газа, растекаются по поверхности раздела, снижают прочность пленок, и за счет этого мелкие пузырьки объединяются в более крупные, устойчивость которых значительно ниже. Всплывая на поверхность кипящей жидкости, крупные пузыри лопаются. [c.195]

    Подавления максимумов на полярографических волнах неоднократно применялось для определения поверхностно-активных веществ. Так, например, Гейровский [28] приводит пример определения чистоты воды. Для этого смешивали 0,01 н. раствор хлорида калия с равным объемом исследуемой воды, предварительно разбавленной до такой степени, чтобы кислородный максимум уменьшился наполовину. Однако многие поверхностно-активные вещества не могут быть замечены, так как они адсорбируются на ртути в области потенциала максимума электрокапиллярной кривой, лежащего значительно отрицательнее потенциала восстановления кислорода, и только при больших концентрациях поверхно-стно-активных веществ может быть захвачена и область потенциала вос становления кислорода. [c.219]

    Строение двойного слоя определяется составом раствора и потенциалом электрода (или зарядом его поверхности). При некотором определенном потенциале электрода (по сравнению с каким-либо электродом сравнения) заряд его поверхности равен нулю. В этом случае г )1=0. Если в растворе отсутствуют поверхностно-активные вещества, то потенциал нулевого заряда является характерной величиной для данного материала электрода и носит название нулевой точки металла Е з- Можно, однако, показать [2], что в присутствии поверхностно-активных веществ, особенно ионов, потенциал нулевого заряда электрода заметно отличается от точки нулевого заряда металла электрода. Некоторое изменение потенциала электрода по сравнению с Е, обусловлено необходимостью снять с поверхности электрода заряд, возникающий при адсорбции на ней ионов или молекул, имеющих диполь-ный момент. Нетрудно убедиться, что в случае такой адсорбции сдвиг потенциала нулевого заряда электрода равен по величине и противоположен по знаку скачку потенциала в плотной части двойного слоя. Точка перегиба кривой распределения потенциала в этом случае (см. кривую 3 на рис. 17) расположена на оси абсцисс. [c.58]

    Эти данные, а также их сопоставление с результатами измерения дифференциальной емкости в растворах, содержащих поверхностно-активные вещества [57], и в расплавах солей [70—72] дают основание заключить, что потенциал нулевого заряда поликристаллического серебра равен —0,7 в ( 0,05 в). Следует подчеркнуть, что весьма близкие значения для потенциала нулевого заряда серебра были получены при помощи других методов [17, 72—74]. Разность работ выхода электронов из ртути и серебра, определенная в [75 ], также показывает, что потенциал нулевого заряда серебра лежит вблизи —0,7 в. [c.13]

    Поверхностно-активные вещества, как, например, отрицательно заряженные гидрофильные коллоиды, типа белков (желатины) или красителей кислого характера, даже при очень низкой концентрации обладают способностью подавлять кислородные полярографические максимумы. Степень подавления максимума, как правило, пропорциональна концентрации поверхностно-активного вещества. Это свойство было использовано в полярографии для определения поверхностно-активных веществ, не обладающих полярографически активными группировками. На рис. 29 изображено подавление кислородного максимума добавками раствора желатины. [c.53]

    При электроаналитических определениях для подавления максимумов в раствор вводят поверхностно-активные вещества (ПАВ), адсорбирующиеся на электроде, например желатин. Однако, введение ПАВ может существенно изменить кинетику электродного процесса. Поэтому при изучении кинетики и механизма электродных реакций необходимо выбирать такие экспериментальные условия, при которых полярографические максимумы отсутствуют (без специально вводимых ПАВ). [c.143]

    Адсорбция поверхностно-активных веществ происходит самопроизвольно и, следовательно, снижает поверхностную энергию и поверхностное натяжение на границе электрод—раствор. Различные поверхностно-активные вещества могут адсорбироваться и снижать поверхностное натяжение только в определенной области потенциалов электрода. [c.109]

    Обнаруженная М. А. Лошкаревь м адсорбционная поляризация проявляется в том, что при добавлении к раствору некоторых поверхностно-активных веществ (иапример, трибензиламина) изменяется скорость выделения металла на ртутном и на твердых катодах. Она становится, во-первых, меньше той, что наблюдалась до введения добавки, и, во-вторых, не зависящей в широкой области потенциалов от катодного потенциала. Однако после того как достигается определенный (обычно весьма отрицательный) потенциал, действие добавки прекращается. Скорость выделения начинает быстро расти, приближаясь к нормальному для этих условий зна-чеЕигю, отвечающему предельному диффузионному току. Сопоставление результатов иоляризационных измерений на ртутных катодах с электрокапиллярными кривыми и кривыми дифференциальной емкости (снятыми до и после введения добавки) показали, что потенциал, при котором прекращается дйствие добавки, совпадает с потенциалом ее десорбции (рис. 22.5). Действие добавки оказывается при этом специфическим. Одни и те же добавки или определенная их комбинация в разной степени тормозят разряд различных ионов на ртутном катоде. Явление адсорбционной поляризации используется для улучшения качества гальванических осадков при электролитическом получении сплавов. [c.462]

    Вережников В. П., К о т л я р Л. С., Нейман Р. Э. К определению солюбилизирующей способности растворов коллоидных поверхностно-активных веществ рефрактометрическим методом. — Коллоидн. ж., 197,1 , т. 30, № 1, с. 161— 164. [c.215]

    Образование эмульсий связано с изменением поверхностного натяжения на границе раздела металла, масла и щелочного раствора. Поверхностное натяжение мыльных растворов снижается до 30—40 эрг см (для чистой воды оно составляет 73 эрг см ). По этой причине при погружении металлического изделия в щелочной раствор сплошная пленка масла на нем разрывается, и происходит собирание масла в отдельные капли. Последние при определенных условиях отрываются от металла и образуют эмульсию. Для облегчения эмульгирования к щелочному раствору добавляют поверхностно-активные вещества или эйульгаторы. В качестве эмульгаторов используются жидкое стекло, мыло, контакт Петрова , добавки ОП-7 или ОП-10 (полиэтилепгликолевый эфир) и др. [c.163]

    Во всех этих примерах образование двойного слоя связано с определенными свойствами межфазной границы, проницаемой для заряженных частиц одного какого-либо сорта электронов, катионов металла, ионов малого размера. Если перенос электрических зарядов через границу раздела фаз невозможен, то двойной слой возникает в результате избирательной адсорбции поверхностно-активных ионов или дипольных молекул растворителя. Подобного рода скачки потенциала обнаружены на границе раствор—воздух, если в растворе присутствуют поверхностно-активные ионы. При адсорбции дипольных молекул, например на ртути, происходит их ориентация, вследствие которрй к поверхности металла оказывается обращенным какой-либо определенный конец диполя, и двойной слой реализуется внутри самих адсорбированных молекул (рис. 2). [c.8]

    Теория Гуи оправдывается лучше всего там, где теория Гельмгольца оказывается неприложимой, и, наоборот, последняя дает лучшую сходимость с опытом в тех случаях, когда первая дает неверные результаты. Следовательно, строению двойного электрического слоя должно отвечать некоторое сочетание моделей, предложенных Гельмгольцем и Гуи. Такое предположение было сделано Штерном (1924) в его адсорбционной теории двойного электрического слоя. Штерн полагал, что определенная часть ионов удерживается вблизи поверхности раздела металл — электролит, образуя гельмгольцевскую обкладку двойного слоя с толщиной, отвечающей среднему радиусу ионов электролита . Остальные ионы, входящие в состав двойного слоя, распределяются диффузно с постепенно убывающей плотностью заряда. Для диффузной части двойного слоя Штерн, так же как и Гуи, пренебрег собственными размерами ионов. Кроме того, Штерн высказал мысль, что в плотной части двойного слоя ионы удерживаются не только за счет электростатических сил, но и за счет сил специфической адсорбции, т. е. силами некулоновского происхождения. Поэтому в растворах, содержащих поверхностно-активные ионы, их число в гельмгольцевском двойном слое может быть не эквивалентным заряду поверхности металла, а превосходить его на некоторую величину, зависящую от свойств иэпов и заряда металла. Таким образом, по Штерну, следует различать две модели двойного электрического слоя, одна из которых относится к растворам поверхностно-инактивных электролитов, [c.271]

    Для получения электрода с обновляющейся цленкой ртути в раствор вводят Н (КОз)2 [концентрация ее в растворе дол жна быть (1—10) 10 5 М], ртутная пленка образуется на поверхности графитового электрода непосредственно в стадии концентрирования и снимается в стадии измерегаия. Этот вариант, очевидно, является оптимальным, особенно нри анализе промышленных растворов, содержащих поверхностно-активные вещества, так как допускает механическую очистку электрода. Коэффициент вариации при определении Си +, РЬ + и С(12+ 10- —10 г-ион/л в производственных растворах 2п504 составляет 7—10%. [c.155]

    Для границ раздела газ - жидшсть и жидкость - жидкость можно экспериментально определить зешисимость поверхностного натяжения (или межфазного натяжения) от концентрации. Напри мер, зависимость у / С для границы раздела системы водный раствор неорганического электролита — газ имеет вид прямой с очень небольшим наклоном (рис. 4.17, а), а для границы системы водный раствор полярного органического соединения - газ имеет вид 1фи-вой со значительным отрицательным наклоном (рис. 4.17, б, в). Первый процесс, соответствующий отрицательным значениям Г, называют отрицательной адсорбцией. Вещества, которым при малых концентрациях соответствуют большие значения Г (как на рис. 4.17, в), называют поверхностно-активными. В этом случае при концентрациях, превышающих определенную величину (так называемую критическую концентрацию мицеллообразования, ККМ, о которой мы будем говорить в разд. 2 гл. 6), у остается почти постоянной. Если рассматриваются растворы ионных поверхностно-активных веществ с неорганическими солями, в уравнения (4.11) и (4.20) перед членом КТ вводят коэффициент, близкий к 2. Для классического поверхностно-активного агента (водный раствор додецилсульфа та натрия с 0,1 М ЛаО) кривая у - Ье С при низких концентрациях (2 10 10 М) обращается в прямую с наклоном Дy,/ДЬg С = - 24 мН/м. Рассчитывая Г по уравнению (4.20), полу- [c.98]

    Гэрритт [81] недавно составил обзор многих из известных случаев промышленного применения формоизменения, а также рассмотрел факторы, которые необходимо принимать во внимание при выборе подходящего модификатора. Можно привести несколько примеров. Кристаллы буры могут быть изменены до пластинчатой или хлопьевидной формы путем добавки желатины или казеина в кристаллизующийся раствор эти вещества селективно поглощаются на основных гранях и снижают скорость их роста. Крупные кристаллы хлоридов натрия, калия и аммония, которые обычно трудно получить, могут быть выращены, если в растворе присутствуют ионы РЬ +. Большие гранулированные кристаллы декагидрата сульфата натрия (глауберова соль) могут быть получены из растворов побочного продукта вискозы, если добавить определенные поверхностно активные агенты, например, алкил арилсульфонаты в противном случае соль обычно имеет тенденцию выкристаллизовываться из этих растворов в виде небольших иголо . [c.180]

    Измерения дифференциальной емкости позволяют обратным интегрированием С — ф-кривых [50 ] определять потенциалы нулевого заряда в растворах, содержащих поверхностно-активные анионы. Определенный таким образом сдвиг потенциала нулевого заряда свинца [49] в 0,1 N растворах МаВг и КаЛ относительно потенциала нулевого заряда, определенного во фтористом натрии, составляет 70 и 200 мв соответственно. Такие же значения сдвига потенциала нулевого заряда были получены для сурьмяного [41] и близкие к ним — для висмутового электродов [41 ]. Смещение потенциала нулевого заряда в 0,1 Л/ МаВг и МаЛ для С(1 оказывается более выраженным [23]. Сравнение сдвигов потенциала нулевого заряда на перечисленных вы- [c.10]

    В заключение несколько слов о точности найденных значений AEj, Дёна и Авд-. Мы отдаем себе отчет о принципиальной невозможности точного определения этих величин. AEj- всегда содержит погрешность, связанную с первичным эффектом среды при переходе от водных растворов кислот к растворам, насыщенным поверхностно-активным спиртом. Так как растворимость использованных нами спиртов невелика, то этой погрешностью можно пренебречь. Другой источник погрешности — неполное подавление потенциалов Аенл поверхностно-активными спиртами. Практически точное совпадение шкал кислотности ра и Hq говорит о том, что и эта погрешность, по-видимому, невелика. [c.91]

    Наиболее простым и широко распространенным методом является определение изменения окраски растворов, содержащих поверхностно-активное вещество и соответствующий краситель при достижении концентрации мицеллообразования. Для определения критической концентрации мицеллообразования анионактивных веществ применяют пинацианолхлорид и родамин 6 С, а для определения критической концентрации мицеллообразования катионактивных веществ — эозин и флуоресцеин. [c.22]

    Линкольн и Чинник 2 описали весовой микрометод определения поверхностно-активных соединений четвертичного аммония осаждением в виде фосфоровольфраматов. Осажденный комплекс отфильтровывают, сушат при 105°С и взвешивают. Затем его прокаливают, чтобы превратить в фосфорновольфрамовую кислоту, и снова взвешивают. Баргава с сотр. рекомендует симметрические Д.И-М- и ди- -толилтиовиолуровые кислоты в качестве реагентов для осаждения органических оснований из их солей в ацетон-ном растворе. Применимость этого метода не была установлена. [c.231]

    Особенности метода. При надлежащем контроле процесса осаждения нет никаких ограничений толщины покрытия, которую можно получить этим методом, но в простых электролитах получить приемлемую толщину покрытия удается редко. Используется несколько видов добавок. Например, при химическом никелировании используются следующие добавки пассиваторы, предотвращающие преждевременное осаждение Ме, ускорители, повыщающие восстановительную способность восстановителей стабилизаторы, ингибирующие определенные активные центры кристаллизации и предотвращающие полное разложение раствора буферные добавки, регулирующие pH раствора смачивающие (поверхностно активные) добавки [10]. Осаждение можно проводить с высокой скоростью, например [c.388]

Смотреть страницы где упоминается термин Растворы определение поверхностно-активных: [c.239]    [c.178]    [c.226]    [c.795]    [c.58]    [c.236]    [c.251]    [c.368]    [c.157]    [c.362]    [c.325]    [c.175]    [c.117]   
Полярографический анализ (1959) -- [ c.0 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Активность раствора

Активные в растворах

Определение ХПК активного ила

Поверхностная активность



© 2024 chem21.info Реклама на сайте