Ацетиленовые жирные кислоты

Таблица 5.1.4. Сопряженные и аллен-ацетиленовые жирные кислоты.

При всем разнообразии жирных кислот, встречающихся в природе, Б мембранных липидах преобладают обычно две или три из них. В высших растениях присутствуют в основном пальмитиновая, олеиновая и линолевая кислоты (стеариновая почти не обнаруживается), а кислоты с четным числом атомов углерода от 20 до 24 встречаются крайне редко (за исключением эпидермиса листьев). В то же время некоторые растения содержат весьма необычные жирные кислоты сложноцветные (например, маргаритки) — ацетиленовые жирные кислоты, бобы клещевины — оксикислоты и т. д. [c.15]

Наибольшее распространение получили азотсодержащие ингибиторы с длинными углеводородными цепями производные алифатических жирных кислот, имидазоли-ны, четвертичные аммониевые соединения, а также другие азотсодержащие соединения производные пиридина и пиримидина, амино-ацетиленовые и другие. [c.90]

Как известно, полиацетилены довольно широко распространены в природе [187, 188]. Более 700 различных ацетиленовых метаболитов, включая жирные кислоты [189], выделено из растений [190-192], грибов, микроорганизмов [190, [c.33]

Синтез линолевой кислоты. Синтез этой встречающейся в природе жирной кислоты иллюстрирует применение ацетиленового синте.за для построения соедииений с длинными цепями. На рис. 25.1 приведены использованные реакции некоторые из них требуют пояснений. [c.560]

В состав природных жиров входят насыщенные (предельные) и ненасыщенные (непредельные) жирные кислоты. Ненасыщенные жирные кислоты могут быть олефиновыми, содержащими двойные связи, и ацетиленовыми, содержащими тройные связи. Последние в природных жирах встречаются очень редко. В жирах могут находиться кислоты, содержащие гидроксильные группы (гидроксикислоты) и карбонильные группы (кетокислоты). Эти кислоты встречаются в жирах, подвергшихся окислению молекулярным кислородом или другими окислителями. [c.10]

Сравнительно постоянное отношение интенсивности этой полосы к количеству двойных связей использовалось многими исследователями для количественного анализа. В ряду жирных кислот интенсивность этой полосы приблизительно аддитивна даже у веществ с сопряженными связями [94, 98], однако Аллан и др. [87] отметили заметные отклонения в случае сопряжения с СОО или с ацетиленовыми связями. [c.72]

Подавляющая часть природных ацетиленовых соединений растительного и грибкового происхождения содержит неразветвленную цепь углеродных атомов с кислородсодержащими функциональными группами (карбоксильная, спиртовая, альдегидная) и формально может быть отнесена к классу природных ненасыщенных жирных кислот. Хотя, в отличие от последних, в полиацетиленовых соединениях и не сохраняется принцип преимущественного преобладания цепей с четным числом углеродных атомов, [c.337]

Смесь солей жирных кислот с ацетиленовыми днолами [c.270]

Эффективным методом исследования высших жирных кислот является также ядерный магнитный резонанс, который позволяет определить тип ненасыщенности (олеиновая, конъюгированная, 1,4-диеновая), концевую ацетиленовую и олефиновую группы, конфигурацию двойной связи, разветвления в цепи, наличие циклопропанового и циклопропе-нового колец, дифференцировать окси-, эпокси-, эфирные группы, кето-ны, енолы и т. д., а также исследовать полиморфные формы [22]. [c.205]

При всем многообразии жирных кислот, встречающихся в том или ином организме, преобладающими обычно являются лишь некоторые из них. В высших растениях присутствуют в основном пальмитиновая кислота (С1б-кислота) и две С18-ненасыщенные кислоты — олеиновая и линолевая. С18-насыщенная стеариновая кислота в растениях почти не встречается, а кислоты от Сго до С24 встречаются редко (за исключением эпидермиса листьев). В то же время члены некоторых таксономических групп содержат необычные жирные кислоты, что и позволяет относить эти организмы именно к данной группе например, представители семейства Сотрозйае (сложноцветные, к которым, в частности, относятся маргаритки) содержат ацетиленовые жирные кислоты, а бобы клещевины — особую жирную оксикислоту (рис. 2-32). [c.151]

В настоящее время известны три основных источника выделения природных нолиинов жиры и масла плодов некоторых тропических растений, эфирные масла высших растений, относящихся к сложноцветным, бобовым и зонтичным, и культуральные жидкости, а в некоторых случаях и непосредственно мицелии высших грибов. В большинстве случаев ацетиленовые производные находятся в свободной форме, за исключением ацетиленовых жирных кислот, встречающихся в виде глицеридов. Концентрация ацети- [c.20]

Многие карбоновые кислоты успешно поддаются декарбоксилированию, либо в свободном виде, либо в виде солей, однако это не распространяется на простые жирные кислоты [350]. Исключение составляет уксусная кислота, которая в виде ацетата при нагревании с основанием с хорошим выходом дает метан. Декарбоксилированию успешно подвергаются те алифатические кислоты, которые содержат определенные функциональные группы, а также двойную или тройную связь в а- или -положении. Некоторые из них приведены в табл. 12.2. Декарбоксилирование ароматических кислот см. реакцию 11-41. При декарбоксилировании а-цианокислот могут образовываться или нитрилы, или карбоновые кислоты в зависимости от того, гидролизуется или нет цианогруппа в ходе реакции. Помимо соединений, перечисленных в табл. 12.2, декарбоксилирование можно провести для а,р-ненасыщенных и а,р-ацетиленовых кислот. Декарбоксилирование а-галогенозамещенных кислот сопровождается элиминированием [351] [c.469]

Группа жирных кислот охватывает моно-, поли- и оксикарбоновые кислоты, обладающие антибиотическим действием. Группа полиацетилено-вых антибиотиков выделена из культур микроорганизмов и из высших растений интересным является тот факт, что подобные (ацетиленовые) соединения ранее не были обнаружены в растениях и получались лишь син- [c.687]

Классификация жирных кислот может быть проведена достаточно последовательно с учетом вышеуказанных деталей их строения. В первую очередь, Мы можем разделить их по размеру и структуре углеродной цепи на втором этапе охарактеризовать степень и характер их ненасыщенности а далее выделить группу оксигенированных жирных кислот. Названия жирных кислот могут быть построены обычным образом по правилам 1иРАС, но как уже упоминалось, в химии природных соединений часто используются исторически сложившиеся тривиальные названия и сокращенные обозначения, отражающие основные структурные характеристики. В последнем случае цифрами по порядку обозначают количество углеродных атомов в основной цепи, после двоеточия — количество кратных связей (двойных и тройных), затем в скобках указывают положение и характер кратных связей (А-ацетиленовая, 2- цис-конфигурация, Е-транс-конфигурация). Далее в таблицах будут приведены такие сокращенные обозначения. [c.105]

В ненасыщенных жирных кислотах могут образоваться также ацетиленовые группы (— s —). Это происходит, по-видимому, путем дегидрогенизации —СН = СН—, но ферменты, катализирующие процесс, мало исследованы. В качестве примеров природных ацетиленов назовем крепениновую кислоту (рис. 2-32), аллоксантин (разд. 3,3) и следующий любопытный углеводород, присутствующий в обычном васильке entaurea yanus [45] [c.550]

В качестве ингибиторов коррозии при кислотной обработке нефтяных скважин предлагается также применять продукты конденсации полиаминов со смесью поликарбоновых кислот и жирных кислот таллового масла или смоляных кислот канифоли и поликарбоновых кислот. Композиции амидоаминов смоляных кислот канифоли с пропаргиловым или другими ацетиленовыми спиртами обладают синергетическим эффектом [16]. [c.240]

Ацетиленовые углеводороды присоединяют хлорангидриды жирных кислот в присутствии BFg и образуют 3-хлорвинилалкилкетоны [82]. Моновини.лацоти.тен с сернистым ангидридом и BFg при нагревании до 210 и давлении 30 атм превращается в термостойкий ] оричнево-желтый порошок [83]. [c.214]

Ацетиленовые углеводороды присоединяют хлорангидриды жирных кислот в присутствии ВРз и образуют -хлорвинилалкил- [c.258]

Перспективным методом снижения генерируемого на поверхности полимеров заряда признана антистатическая обработка поверхностно-активными веществами. Например, для использования в промышленности предложена смесь диэтаноламидов высших жирных кислот. Указанная антистатическая добавка, снижающая удельное поверхностное электрическое сопротивление исходной полипропиленовой композиции на 5 порядков при концентрации 2% (масс.), рекомендована для производства неэлектризующихся полипропиленовых изделий. На основе полиэтилена создан ряд эффективных электропроводящих и антистатических композиций с термоэластопластом ДСТ-30, предназначенных для переработки в электропроводящую пленку, кабельные изделия, трубы, профили и др. с кремнийорганиче-скими соединениями и низкомолекулярными полидиметиленок-самовыми каучуками для изготовления антистатических заправочных рукавов, покрытий полов и деталей оборудования, транспортерных лент, ремней и т. д. Применяются электропроводящие резины с удельным сопротивлением от 102 дд де Ом-м. Однако возрастающие потребности промышленности в этих изделиях не всегда удовлетворяются полностью. Это обусловлено тем, что при изготовлении антистатической резины используется дефицитный и дорогостоящий ацетиленовый технический углерод АТГ-70 используемый для этой цепи печной техуглерод ПМ-100 не обладает необходимыми стабильными электрическими свойствами, зависящими от метода получения, грануляции и т. д. [c.357]

Для углеводородов низкого молекулярного веса величина Wp изменяется в следующем порядке ацетиленовые, олефиновые, парафиновые для углеводородов Сг она составляет соответственно 0,752, 0,389 и 0,120. С увеличением числа углеродных атомов порядок стабильности изменяется на обратный этот переход происходит при s, причем W-p для всех трех классов соединений приобретает близкое значение, равное 0,018. В гомологическом ряду при переходе от более легких гомологов к (5олее тяжелым Wp всегда уменьшается. Молекулярный ион может быть определен даже при 1 р= 10 такая величина наблюдалась у нормальных парафиновых углеводородов С42Н86. Для молекул, содержащих кратные связи или сильно разветвленную цепь углеродных атомов, молекулярным пиком можно пренебречь уже в соединениях с гораздо меньшим молекулярным весом. В общем случае можно считать, что стабильность падаете удлинением цепочки. Исключение представляют жирные кислоты, более тяжелые, чем валерьяновая. В этом случае стабильность возрастает (до стеариновой кислоты), а затем при дальнейшем увеличении молекулярного веса снова падает. Стабильность длинноцепочечных молекул значительна увеличивается при введении в цепь таких устойчивых структур, как ароматические ядра. Соотвзтствующие примеры даны в гл. 9. Стабильность, определяемая способом, предложенным Палем, может быть использована для получения полуколичественных характеристик. Однако, как указывалось выше [c.248]

Этот метод широко использовали для деградации желчных кислот и насыщенных жирных кислот с прямой или разветвленной цепью, включая фенилзамещениые кислоты [46]. Его также применяли к кислотам олефинового [10, 18, 70] и ацетиленового рядов [10] в этих случаях окисление промежуточного олефина [c.519]

Из микроорганизмов выделено несколько новых жирных кислот, имею-ш,их ацетиленовые связи и иногда аллеповую группировку. Одна из наиболее интересных кислот — микомицин, образуемый грибком Nor ardia a idophilus. Это очень неустойчивое соединение — первое найденное в природе вещество, оптическая активность которого обязана алленовой группировке (стр. 1.34). Похожее соединение, изолированное также из грибка, это немоти-новая кислота, оптически активная, обладающая антибиотическими свойствами. [c.561]

Несколько других жирных кислот с ацетиленовыми связями найдены в растительном мире. Тарировал, ксимениновая и эритрогеновая кислоты содержат по меньшей мере одну тройную углерод-углеродную связь. [c.561]

Известен широкий круг реакций органических соединений на электродах, из которых большое значение для синтеза приобрела, реакция, открытая Кольбе в 1849 г. [798], происходяш ая при электролизе растворов карбоновых кислот и в конечном счете приводяш ая к конденсации двух радикалов молекул этих кислот и образованию соответствующих углеводородов. Вюрц [799] применил ее для электролиза смесей двух различных жирных кислот, что открыло возможность электролитического синтеза разнообразных несимметричных соединений [800, 801]. Фаворский и Лебедева [802—804] при изучении электролитического гидрирования третичных ацетиленовых спиртов обнаружили, что при плотности тока у анода в 1,5—4 ajOM протекает ожидаемое частичное гидрирование спиртов, а при низкой плотности тока (0,1 afdM ) [c.183]

Из соединений алифатического ряда в качестве стабилизатопов нашли применение спирты рекомендованы для стабилизации поливинилхлорида также алифатические эфиры и алкоголяты. Из спиртов для стабилизации хлорсодержащих высокомолекулярных соединений применяются этиленгликоль, глицерин и гексантриол в смеси с мочевиной [318], спирты с несопряженными двойными связями, например 3,7-диметилоктадиен-1,6-ол-3 [319], и спирты ацетиленового ряда, например бутиндиол [63]. Из эфиров рекомендованы бутилацетилрицинолеат и пропиленгликольдирицинолеат [63], а также сложные моноэфиры высокомолекулярных жирных кислот и многоатомных спиртов [320]. [c.187]

Аллилкобальт предложено использовать в качестве катализатора для получения высыхающих масел, образующих шероховатую поверхность, из масел, дающих гладкую поверхность, в результате повышения высыхающей способности. Примером может служить этерифицированная смесь льняного масла, жирных кислот и этиленгликоля, нагретая в инертной атмосфере с раствором аллилко-бальта в эфире °. Из карбонила кобальта и ацетиленовых соединений получают металлоорганические комплексы [c.165]

Нельзя считать простым совпадением, что единственный известный пример нахождения истинного тиофенового производного в растениях описан для семейства, многие из членов которого содержат полиацетилены [133]. Автор, обративший на это внимание, отмечал также, что а-тертиенил мог образоваться при взаимодействий сероводорода (получающегося, вероятно, из цистеина) с соединением, имеющим прямую цепь углеродных атомов и содержащим ацетиленовую или ацетиленово-олефиновую систему кратных связей, а также, возможно, и метиленовые группы, как, например, дигидросоединение, описанное ниже. При этом могут, кроме того, происходить окисление, декарбоксилирование или дегидрогенизация. Исходными веществами с таким же успехом могут служить парафины или жирные кислоты с длинной цепью углеродных атомов. Однако несомненно, что замыкание цикла должно облегчаться, когда присутствуют двойные или тройные связи. [c.84]

Для биохимика растений остается неясным вопрос о том, каким образом у различных видов растений осуществляются специфические изменения углеводородных цепей жирных кислот. Изучение биосинтеза таких функциональных групп, как ацетиленовая связь в тари-риновой кислоте, циклопентеповое кольцо в хаульмугровой кислоте, циклопропеновое кольцо в стеркулиновой кислоте, эпоксигруппа в вернолиновой кислоте, а также сопряженные и несопряженные системы двойных связей в а-элеостеариновой и линоленовой кислотах, должно привести к открытию новых важных реакций при этом, возможно, удастся попять специфические таксономические отклонения у различных видов растений, принадлежащих к одному семейству. [c.180]

Боуден [1] окислял ацетиленовые гликоли хромовым ангидридом. Известны также работы Крестинского с сотрудниками [ J, Тихомолова и Дружинина [З], Темниковой и Тихомолова [<], Львова, Акопяна и Полюга [ ] по окислению только двутретичных ацетиленовых т-гликолей разными окислителями (перманганатом калия, хромовым ангидридом, хромовой смесью, перекисью водорода и др.), причем в результате окисления авторы получили продукты изомеризации и дегидратации, продукты расщепления гликолей с образованием соответствующих оксикислот, низших жирных кислот и т. д. [c.1639]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология