Построение кривых скорость коррозии — потенциал

По поляризационным кривым можно вычислить скорость коррозии металла. При стационарном потенциале скорости катодной и анодной реакций одинаковы. Поэтому, если известна зависимость скорости катодной и анодной реакций от потенциала, то путем графического построения можно определить скорость коррозии металла в данных условиях. Для того чтобы установить зависимость между потенциалом и скоростью электродных реакций, плотность внешнего тока должна быть значительно выше плотности коррозионного тока. Это условие необходимо соблюдать из-за влияния на величину потенциала сопутствующего электродного процесса. Фактически, при снятии катодной поляризационной кривой скорость катодного процесса повышается пропорционально плотности внешнего тока, но [c.46]

ПОСТРОЕНИЕ КРИВЫХ СКОРОСТЬ КОРРОЗИИ — ПОТЕНЦИАЛ [c.65]

По поляризационным кривым можно рассчитать скорость коррозии металла. Поскольку нри стационарном потенциале скорости катодной и анодной реакций равны, то, зная зависимость скоростей катодной и анодной реакций от потенциала соответственно, можно путем графического построения определить скорость коррозии металла в данных условиях. Зависимости между потенциалом и скоростью электродных реакций следует определять при [c.84]

Коррозионные диаграммы, построенные на основе представлений теории локальных элементов, удобны для качественного рассмотрения процесса коррозии и для оценки возможного влияния на него различных факторов. В то же время их использование при количественных расчетах скорости коррозии связано со значительными трудностями. Скорость коррозии определяется изменением веса образца за единицу времени, отнесенного к единице его поверхности, или (в электрических единицах) плотностью тока i. Коррозионные же диаграммы, приведенные на рис. 96 и 97, построены в координатах потенциал — сила тока (т. е. не включают в себя величины плотности тока, непосредственно характеризующей скорость коррозии). Для ее расчетов нужны поэтому дополнительные данные. Необходимо знать качественный состав корродирующего металла, чтобы выяснить, какие компоненты металла в данных условиях будут играть роль катодов и какие — анодов. Необходимо определить долю поверхности, приходящуюся на каждый катодный и анодный участок, чтобы иметь возможность определять плотность тока на любом из них. Далее требуется для всех анодных составляющих снять анодные поляризационные кривые, а для всех катодных — катодные. Это позволит найти общую скорость катодной и анодной реакций и установить наиболее эффективные анодные и катодные составляющие. Зная стационарные потенциалы, можно, суммируя все катодные и все анодные кривые, построить результативную коррозионную диаграмму, по которой можно определить максимально возможную силу тока. Предполагая, что омические потери ничтожно малы, и зная, как распределяется поверхность между анодными и катодными зонами, можно вычислить скорость коррозии. Этот сложный способ, дающий не всегда однозначные результаты (в связи с возможностью совмещения катодных и анодных реакций на одном и том же участке), редко применяется для количественной оценки скорости коррозии. [c.471]

Интересное применение построения и анализа кривых скорость коррозии — потенциал для установления механизма тормозящего [c.67]

Коррозионные диаграммы удобны для качественного рассмотрения процесса коррозии и для оценки возможного влияния на него различных факторов. Однако их использование при количественных расчетах скорости коррозии связано с трудностями. Скорость коррозии определяется плотностью тока , коррозионные же диаграммы построены в координатах потенциал — сила тока. Для их построения нужны дополнительные данные необходимо знать качественный состав корродирующего металла и долю поверхности, приходящуюся на каждый катодный и анодный участок. Зная стационарные потенциалы, суммируя все катодные и анодные кривые, стро- [c.467]

На рис. 1,9 представлена полная анодная поляризационная кривая фз1 AB DE, характеризующая истинную скорость растворения анода (анодный ток+ток саморастворения). Если на электроде протекает относительно малоэффективный катодный процесс Фк1 К, то построенная по токовым показателям прибора анодная кривая имеет вид фаз A B DE. Она является результатом алгебраического суммирования кривых катодных фк1 К и анодных Фа, AB токов. Как видно, токовая кривая на участке активнопассивного состояния ввиду слабой эффективности катодного процесса на этом участке мало чем отличается от истинной анодной кривой, построенной по зависимости скорости коррозии k от потенциала ф. [c.29]

Исходя из этих представлений, скорость коррозии (плотность тока) может быть рассчитана по реальным поляризационным кривым. При построении поляризационных (анодной и катодной) кривых для данного металла в полулогарифми-ческом масштабе от плотности тока, точка пересечения, находимая экстраполяцией их прямых участков на значение стационарного потенциала, отвечает плотности тока саморастворения (рис. 23). Данные по скорости саморастворения, полученные из электрохимических данных [c.43]

Если для электродных реакций — анодной и катодной—известны поляризационные кривые и соотношение площадей электродов, то поляризационная диаграмма коррозии, построенная на основании этих данных, может дать наиболее исчерпывающую характеристику данного коррозионного процесса (рис. 2). На оси абсцисс здесь отложен коррозионный ток / (величина, пропорциональная скорости коррозии), на оси ординат— отрицательные значения потенциалов электродов — V. Начальное положение потенциалов и И соответствует разомкнутому состоянию электродов (замкнуты на бесконечно большое сопротивление) точка пересечения анодной и катодной кривых S соответствует, напротив, короткому замыканию анода и катода без всякого омического сопротивления. Очевидно, что короткому замыканию будет соответствовать максимальный коррозионный ток /max.- В ЭТОМ случае эффективные потенциалы катода и анода сближаются до общего потенциала коррозии Ух- Анализ коррозионных процессов, проведенный в последнее время [ ], позволяет заключить, что в большинстве практических случаев коррозионные пары с полным основанием можно рассматривать как коротко замкнутые пары. Такое допущение позволяет, на основании известной поляризационной диаграммы коррозии, весьма просто определить скорость коррозии по величине максимального коррозионного тока и, что не менее важно, количественно оценить степени торможения протекания коррозии анодным и катодным процессами, т. е. определить величину анодного и катодного контроля. Соотношение между анодным и катодным торможением может быть получено непосредственно из поляризационной диаграммы коррозии по величине соотношения между отрезками падения потенциала вследствие анодной поляризации Д14. и катодной поляризации ДК .. [c.199]

При необходимости в таких случаях на основании известных реальных анодных кривых и определения для каждого потенциала скоростей саморастворения электрода можно построить кривую истинной анодной поляризации, т. е. зависимости общей скорости коррозии (выраженной через плотность тока) от потенциала. Для этой цели необходимо при изменяющихся потенциалах электрода как в положительном направлении от стационарного значения (при анодной внешней поляризации), так и в от-ржцательном направлении (при катодной внешней поляризации) определить скорость саморастворения электрода. В зависимости от условий скорость коррозии определяют или по скорости выделения водорода, или по скорости поглощения кислорода. Применимо также определение скорости коррозии путем периодического анализа коррозионного раствора или весовых потерь электрода. В тех случаях, когда это возможно, лучше осуществлять замеры скорости коррозии на одном электроде, не прерывая процесса снятия поляризационной кривой. Наиболее легко это удается сделать, например, по определению скорости выделения водорода, если процесс коррозии происходит только за счет водородной деполяризации. В других случаях приходится определять скорость коррозии на отдельных образцах, что, конечно, усложняет получение кривых скорость коррозии — потенциал, по сравнению с получением обычных реальных потенциостатических анодных кривых ток внешней поляризации — потенциал. Однако получение кривых скорость коррозии — потенциал часто совершенно необходимо, так как они дают более исчерпывающую информацию о коррозионном состоянии системы. В качестве иллюстрации приведем несколько примеров построения кривых скорость коррозии — потенциал для анализа некоторых практически важных случаев коррозии пассивирующихся систем. [c.66]

Склонность металлических сплавов к пассивности можно определить, изучив зависимость скорости его коррозионного растворения от потенциала или получив анодную поляризационную кривую (лучше потенциостатическим методом). Основными электрохимическими характеристиками, определяющими пассивируемость металла, как отмечалось, являются потенциал начала пассивации потенциал полной пассивации плотность тока анодного пассивирования / и плотность тока растворения в пассивном состоянии . Определив изменение этих характеристик титана при легировании его каким-либо элементом, можно судить о пригодности этого элемента как компонента в коррозионно-стойком сплаве. Таким образом, исследование анодной поляризации потенциостатическим методом и определение зависимостей скорости коррозии от потенциала может служить основой для выбора легирующих компонентов и построения теории коррозионно-стойкого легирования не только применительно к титану, но и к другим металлам, устойчивость которых определяется пассивным состоянием. [c.145]

Защитный ток может быть определен следующим образом. От диска с отверстиями направляется ток все возрастающей силы к сплошному диску и при этих условиях измеряется потенциал сплошного диска для каждой силы тока. Полученные данные служат для построения кривой зависимости потенциала от силы тока. Если график строить в логарифмической шкале, то, как правило, наблюдается первоначально более пологий ход прямой, а затем наклон становится круче. Эта точка перегиба, являющаяся как бы точкой пересечения двух прямых (рис. 3), и дает величину защитного тока. Для материалов, корродирующих при анодном ограничении скорости процесса, защитный ток может рассматриваться только как приближенная величина по отношению к истинной скорости коррозии, так как в этих условиях сила тока, необходимая для защиты против коррозии, всегда больше, чем сила местных токов. [c.1097]

Среди электрохимических методов измерения скорости коррозии большое значение приобретает поляризационный метод, хотя он не является прямым методом. Разность электродных потенциалов анодных и катодных участков после начала работы коррозионных элементов на металле и электролите уменьшается вследствие поляризации. Степень поляризации зависит от характера анодных и катодных участков, состава коррозионной среды и сил коррозионного тока. Построение поляризационных кривых для анодного и катодного участков позволяет определить степень их поляризуемости. Эти кривые характеризуют зависимость потенциала электрода от плотности проходящего тока. Чем больше наклон кривых, тем сильнее поляризуется электрод и тем сильнее тормозится соответственно анодный и катодный процессы. Точка пересечения поляризационных кривых соответствует максимальному току и, следовательно, максимальной коррозии. Для снятия поляризационных кривых могут быть использованы разные схемы установок. [c.322]

Дальнейшее развитие графического метода. Скорость коррозии металла в растворе, обладающем достаточно хорошей электропроводностью, чтобы можно было пренебречь омическим падением напряжения 1Н, определяется точкой пересечения катодной и анодной поляризационных кривых, как это видно из фиг. 156 где для удобства они выражены в виде прямых линий. Экспериментальные измерения, выполненные Хором (фиг. 151), показывают, что ори построении графика зависимости I от потенциала точки действительно [c.767]

Четвертым электрохимическим методом определения склонности нержавеющих сталей к питтинговой коррозии может служить гальваноста-тический. Он заключается в построении кривой зависимости потенциала от плотности тока (рис. 143). В обычных электролитах, не вызывающих образования питтингов на поверхности сплава, потенциал электрода постепенно смещается в положительную сторону. По достижении значения А скорость анодного растворения в результатё перепассивации или анодного активирования возрастает электрод при этом растворяется, однако равномерно. В присутствии же галоидных ионов не удается анодно заполяризовать электрод до потенциала, характеризующегося точкой А. Активирование, сопровождающееся резким возрастанием скорости анодного растворения, наступает раньще (в точке В). [c.293]

На рис. У,10 изображена диаграмма, относящаяся к коррозии двух металлов в контакте при совместном действии двух окислителей. Скорость коррозии изолированного металла (1) более слабым окислителем (отрезок 1) меньше, чем сильным (отрезок 2). То же выражают отрезки Зж4по отношению к изолированному металлу (2). Чтобы рассмотреть условия коррозии обоих металлов в контакте, нужно построить суммарную аноДную (2а) и суммарные катодные (2к и 2к ) кривые, а затем общую катодную кривую для обоих окислителей, восстанавливающихся на поверхности двух металлов (22к)- После этого следует найти стационарный потенциал ф , для которого общая скорость окисления будет равна скорости восстановления (отрезки фс/ и фс должны быть равны). Сделав соответствующее построение, мы увидим, что при контакте скорость коррозии металла (1) увеличится, по сравнению со скоростью кор- [c.174]

Время, затраченное на построение поляризационной кривой, оказывает влияние на результат. При анодной поляризации растворение может изменить шероховатость поверхности. В гальваностатических условиях произойдет изменение плотности тока, и, следовательно, сдвиг потенциала. При потенциостатических условиях требуемый для поддержания потенциала ток будет меняться. Помимо изменения шероховатости, вызываемо5 о анодным растворением, возможно накопление продуктов коррозии или другие поверхностные реакции, которые станут препятствовать построению поляризационной кривой. Изменение условий при любом отсчете будет влиять на регулировку контура в дальнейшем. В связи с этим важное значение имеет скорость измерения. На результат влияет также направление смещения потенциала. Применяются разнообразные многочисленные экспериментальные устройства, включая электронные приборы, позволяющие изменять потенциал во всем исследуемом интервале за миллисекунды. Это сложные проблемы, являющиеся предметом многих дискуссий и исследований. Сопоставление поляризационных кривых, полученных в различных условиях, зачастую очень затруднительно и должно выполняться с большой осторожностью. [c.125]

В более общем случае все ступени в меру их кинетического сопротивления, определяемого падением потенциала на данной ступени, принимают участие в установлении общей скорости коррозионного процесса. Количественное соотношение между основными контролирующими факторами электрохимической коррозии может быть определено на основании изучения кинетики электродных (анодных и катодных) реакций в условиях протекания коррозии и построения соответствующих коррозионных диаграмм (рис.9). Здесьи Е Х— соответственно анодная и катодная поляризационные кривые, т. е. зависимости потенциала анода или катода от величины коррозионного тока. Соотношение (Б — P /кop=igФ представляет собой общую поляризуемость или общее торможение протеканию данного коррозионного процесса (вомическом выражении). Аналогично этому А А /кор=1ёа и A -/ op=tgр представляют собой среднюю анодную и соответственно катодную поляризуемость (торможение). Омическое сопротивление протекания коррозионного процесса определяется величиной tgY. [c.41]

Характер зависимостей глубина межкристаллитной коррозии — время провоцирующего нагрева, а также соответствующие кривые потенциал—время (рис. 6), построенные для коррозионно-стойких сталей с различным содержанием углерода и титана, указывают на решающую роль хрома как легирующего элемента в коррозионно-стойких аустенитных сталях, а также на-возможность резкой активации коррозионных процессов, вызванной влиянием следующих факторов снижением содержания хрома в твб рдом растворе, ростом концентрации углерода, появлением структурной неоднородности при термических воздействиях. При неблагоприятном сочетании этих факторов коррозионные процессы коррозионно-стойких сталей резко ускоряются, а раз-благораживание потенциала вследствие этого может достигать больших величин, приближающихся к 1,0 В. Сочетание указанных факторов проявляется и в сварных соединениях стали типа 18 Сг=10 N1, вследствие чего существенно снижается их коррозионная стойкость. Процесс распада твердого раствора (аустени-та), вызванный сенсибилизирующим воздействием на сталь опасных температур приводит к появлению и развитию не только межкристаллитной коррозии, но часто и к более сложным процессам. К ним относится ножевая коррозия — наиболее опасный вид коррозионного разрушения сварных соединений хромоникелевых сталей, легированных стабилизирующими элементами (титаном, ниобием). Ножевая коррозия локализуется в узкой околошовной зоне, непосредственно прилегающей к металлу шва и развивается с высокими скоростями, достигающими в окисли- [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология