Изменение концентрации ионов при титровании методами осаждения

В ходе кондуктометрического титрования происходит замещение конов, находящихся в анализируемом растворе и участвующих в реакции с титрантом, ионами титранта, электропроводность которых больше или меньше электропроводности ионов анализируемого раствора. Этим обусловлено получение восходящих или нисходящих ветвей кривых кондуктометрического титрования. После точки эквивалентности титрант уже не расходуется, поэтому обычно получают восходящие прямые, угол подъема которых зависит от электропроводности титранта. Точность индикации точки эквивалентности определяется углом пересечения прямых он должен быть возможно более острым, тогда точность определения достигает 0,3%. Обычная же точность метода до 1%. Наиболее острый угол пересечения прямых получается при кислотно-основном кондуктомет-рическом титровании, так как ионы Н+ и 0Н вносят особенно большой вклад в электропроводность раствора (см. табл. Д.21). Наряду с реакциями кислотно-основного взаимодействия в кондуктометрии можно применять многие реакции осаждения и некоторые реакции комплексообразования. В принципе кондуктометрия годится и для индикации точки эквивалентности в окислительно-восстановительном титровании, если оно сопровождается изменением концентрации ионов НзО+. Но все же лучшие результаты дают в зтом случае другие методы индикации. [c.324]

Тип индикаторного электрода выбирается в зависимости от метода титрования. Например, при. кислотно-основных титрованиях в качестве индикаторного электрода используются водородный, хингидронный или стеклянный электроды, которые чувствительны к изменениям концентрации ионов водорода. При титровании по методу осаждения с использованием солей серебра применяется серебряный электрод, при окислительно-восстановительном титровании — гладкий платиновый электрод. [c.47]

Если составить элемент из электрода с постоянным потенциалом (например, нормального водородного или каломельного электрода) и электрода, опущенного в раствор, где меняется концентрация ионов, то по изменению электродвижущей силы этого элемента можно следить за изменением концентрации ионов в растворе. На этом основан метод потенциометрического титрования, применяющийся в химических количественных исследованиях реакций нейтрализации, осаждения и окисления-восстановления. [c.101]

При титровании по кривой формы а можно, наоборот, несколько затрубить гальванометр с тем, чтобы начальные токи не были слишком высоки. Пониженная чувствительность гальванометра желательна также и в случаях, когда титрование проводится по методу осаждения и осадки обладают недостаточно малой растворимостью. В таких случаях очень чувствительный гальванометр приведет к получению сильно расплывчатых кривых титрования, отражающих постепенное изменение концентрации ионов в растворе над осадком. Лучше уменьшить чувствительность гальванометра, чтобы получить более четкие рабочие кривые. Вообще следует иметь в виду, что высокая чувствительность гальванометра необходима при определении очень малых количеств вещества и при исследовательских работах. При обычных же серийных определениях вполне достаточна чувствительность порядка 10 — на деление шкалы. [c.157]

Адсорбционные индикаторы представляют собой специальный тип индикаторов для титрования методом осаждения. Это — органические вещества, ионы которых адсорбируются на осадке в зависимости от заряда на поверхности его решетки. Адсорбированный индикатор поляризуется в результате взаимодействия поверхностного заряда осадка и электронной системы индикатора. Возникающее при этом смещение электронных энергетических уровней в большей или меньшей степени изменяет спектр поглощения индикатора или может приводить к тушению флуоресценции. Установлено, что некоторые индикаторы образуют соединения с ионами осадка. Действие большинства адсорбционных индикаторов зависит только от поляризационных эффектов, возникающих после соосаждения (адсорбции). Известно, однако, небольшое число окислительно-восстановительных и комплексонометрических индикаторов, которые изменяют окраску в результате адсорбции одного из своих собственных ионов на осадке, так как локальная концентрация этого иона на поверхности осадка оказывается значительно большей, чем в растворе, и, таким образом, изменение окислительно-восстановительного потенциала или значения рМ, как это может иметь место в данном случае, будет достаточным для начала реакции индикатора. [c.341]

Если взять электрод, реагирующий на изменение концентрации ионов титруемого вещества или титрующего реактива, то, измеряя в процессе титрования изменения потенциала на таком электроде, можно наблюдать резкий скачок потенциала, отвечающий концу титрования. Индикаторные электроды в настоящее время предложены для методов нейтрализации, окисления — восстановления, осаждения и комплексообразования. [c.601]

Изменение концентрации ионов при титровании методами осаждения [c.82]

ИЗМЕНЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ИОНОВ ПРИ ТИТРОВАНИИ МЕТОДАМИ ОСАЖДЕНИЯ [c.46]

Концентрацию хромат-ионов следует устанавливать таким образом, чтобы красно-коричневое окрашивание появлялось при достижении показателя титрования. Для индикации конечной точки титрования в методах осаждения используют также адсорбционные индикаторы. По своему принципу действия они отличаются от описанных выше одно- и двухцветных индикаторных систем, поскольку изменение окраски происходит не в гомогенной среде, а на поверхности коллоидно-дисперсной фазы. Мало растворимые вещества обладают свойством преимущественной адсорбции имеющихся в растворе избыточных одноименных ионов. Если осадок образуется во время титрования, то электрический заряд его поверхности при т-< 1 определяет титруемое вещество, а при т > 1 — титрант. Вследствие притяжения тех или иных противоположно заряженных ионов образуется двойной электрический [c.72]

При титровании по методу осаждения показатель титрования рассчитывают из произведения растворимости образующейся малорастворимой соли [уравнение (3,3,1) . Приведенные на рис, 3 6 кривые титрования в соответствии с уравнениями (3,4,5) и (3.4.4) показывают, что скачкообразное изменение показателя концентрации титруемых ионов в точке эквивалентности тем меньше, чем меньше концентрация реактивов титриметрической системы и чем более растворима осаждающая соль. Так как подходящие индикаторы часто отсутствуют, число визуально выполняемых титрований по методу осаждения невелико . Физико-химическая индикация, напротив, привела к более значительному распространению титриметрии по методу осаждения. Особое значение приобрели такие методы, в которых индикация конечной точки титрования осуществляется радиометрическим, кондуктомет-рическим (см. стр. 164) и амперометрическим (см. стр, 137) методами. [c.79]

Если при помощи подходящего электрода можно оценить изменение концентрации хотя бы одного вида ионов из числа участвующих в реакции, происходящее при титриметрическом определении (реакции нейтрализации, осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления), то для определения точки эквивалентности можно применить метод потенциометрии. При определенных условиях метод пригоден для проведения дифференцированного титрования смесей веществ. [c.121]

Мембранные электроды широко применяют для измерения активности ионов в растворе методом прямой потенциометрии, например для определения анионов СЮ , NO3, Г, Вг , СГ, S N , катионных и анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) и др. Для аналитической химии представляет интерес возможность определения ионов путем потенциометрического титрования по методам окисления — восстановления, осаждения, комплексообразования. В этом случае нет необходимости пересчитывать активность на концентрацию, так как точку эквивалентности при титровании устанавливают путем наблюдения за изменением концентрации, а концентрация и активность при постоянной ионной силе раствора изменяются в одинаковой степени. [c.470]

Этот метод имеет ограниченное применение, так как электропроводность зависит от концентрации всех ионов, находящихся в растворе. Поэтому определение какого-либо иона в присутствии всех других может оказаться недостаточно точным. Недостатки, которые свойственны методам кондуктометрического титрования (поляризация), и изменение электропроводности электродов вследствие осаждения твердых частиц при титровании по методу осаждения в известной мере устраняются применением современного видоизменения кондуктометрического титрования — метода высоко-частотного титрования. [c.407]

При титровании по методу осаждения показатель титрования рассчитывают из произведения растворимости образующейся малорастворимой соли [уравнение (3.3.1) . Приведенные на рис. 3.6 кривые титрования в соответствии с уравнениями (3.4.5) и (3.4.4) показывают, что скачкообразное изменение показателя концентрации титруемых ионов в точке эквивалентности тем меньше, чем меньше концентрация реактивов титриметрической системы и чем более растворима осаждающая соль. Так как подходящие индикаторы часто отсутствуют, число визуально выполняемых титрований по методу осаждения невелико . Физико-химическая индикация, напротив, привела к более значительному распространению титриметрии по методу осаждения. [c.79]

В фотометрическом титровании могут быть использованы все химические реакции, применяемые в титриметрии — кислотно-основное взаимодействие, реакции окисления-восстановления, осаждения, комплексообразования. При определении ионов металлов наиболее широко используют реакции комплексообразования. Обобщение большого количества экспериментального материала по фотометрическому титрованию показало, что оно возможно, если сдр>10 (сд — концентрация титруемого вещества в пробе). Чувствительность фотометрического прибора достаточно высока и способна обеспечить регистрирование даже малых изменений поглощения, поэтому фотометрическое титрование относят к достаточно чувствительным методам анализа. [c.82]

Пропорциональность между предельным током и концентрацией деполяризатора в широких пределах ее изменения натолкнула Гейровского [11 на мысль —использовать предельный ток в объемном анализе при титровании. При таком титровании, первоначально названном полярографическим , после каждого добавления титрующего раствора снимались кривые сила тока — напряжение. Принцип метода был продемонстрирован на примере осаждения ионов двухвалентного свинца серной кислотой [1] и ионов щелочноземельных металлов сульфатами, карбонатами и оксалатами [2]. Полярографические волны восстановления катионов уменьшаются при добавлении титрующего раствора, падая в эквивалентной точке до значения, определяемого произведением растворимости образующегося малорастворимого продукта. При дальнейшем добавлении титрующего раствора практически не происходит изменения полярографической волны. [c.238]

При потенциометрическом титровании необходимо иметь в исследуемом растворе два электрода. Один из них указывает на концентрацию титруемого иона и называется индикаторным. Другой электрод, индифферентный по отношению к титруемым ионам, служит для определения потенциала индикаторного электрода. Этот электрод называется электродом сравнения. Метод основан на изучении изменения равновесного потенциала от объема титранта в процессе титрования. Для титрования пригодны окислительно-восстановительные, кислотно-основные реакции, атакже реакции комплексообразования и осаждения [2, 4]. [c.352]

Для улучшения результатов титрования смесей карбонат — гидроксид или карбонат — бикарбонат можно воспользоваться низкой растворимостью карбоната бария. Метод Винклера, предназначенный для анализа смесей карбонат — гидроксид, основан на титровании одной аликвотной части, содержащей оба компонента, в присутствии индикатора с переходом окраски в кислой области. Затем для осаждения карбоната бария ко второй аликвотной части прибавляют избыток нейтрального раствора хлорида бария и оставшийся гидроксил-ион титруют до изменения окраски фенолфталеина. При концентрации избытка ионов бария порядка 0,1 М растворимость карбоната бария слишком мала, чтобы помешать титрованию. [c.276]

Особенностью метода является то, что ни определяемые вещества, ни титранты не дают электродных реакций на медном катоде и аноде. При возрастании напряжения наблюдается увеличение силы тока, но предельный ток не достигается. Роль определяемых ионов состоит в том, что в процессе титрования происходит изменение электропроводности раствора, а следовательно, и силы тока вследствие уменьшения концентрации определяемых С1"-ионов по мере их осаждения в виде КС1 (ионы хлора в растворе по мере титрования заменяются ионами титранта). Наиболее резко меняется концентрация титруемых ионов вблизи точки эквивалентности. [c.460]

В главе III мы вычисляли изменения в концентращш ионов, которые происходят во время титрования методом осаждения. Вычисления эти были основаны на предположении, что выпадающий осадок имеет точно стехиометрический состав, отвечающий его формуле, и что он не загрязнен солями, имеющими один из ионов общий с ионом осадка. Однако выпадение совершенно чистого осадка было бы очень необычным явлением. Загрязнение осадков является причиной того, что вычисленные концентрации ионов не совпадают с действительными, особенно вблизи точки эквивалентности. Мы рассмотрим в этой главе некоторые из факторов, оказывающих влияние на чистоту и адсорбционные свойства осадков, поскольку это представляет интерес для объемного анализа. [c.210]

Концентрацию определенного компонента раствора (как заряженного, так и незаряженного) можно контролировать потенциометричес-ки, если подобрать электрод, потенциал которого определяется реакцией, включающей этот компонент Проводя титрование анализируемого компонента, потенциометрически определяют конечную точку титрования по резкому изменению потенциала электрода в точке эквивалентности. Так, используя электрод, потенциал которого зависит от pH раствора, можно провести потенциометрическое титрование кислоты или щелочи по методу нейтрализации. Индифферентные электроды используются для титрования обратимых окислительно-вос-становительных систем (окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование). Широко применяется также потенциометрическое титрование по методу осаждения или комплексообразования. В этом случае рабочий электрод должен быть обратим по отношению к компоненту раствора (чаще иону), который в процессе титрования образует осадок или комплекс. [c.123]

Потенциометрически можно производить многие аналитические определения, используя различные методы объемного анализа, наиример метод осаждения, нейтрализации, оксидиметрии и др. Однако в каждом конкретном случае необходимо правильно подобрать соответствующий индикаторный электрод, потенциал которого заметно бы реагировал на изменение концентрации определяемых ионов в растворе. Теоретический расчет и опытные данные показывают, что наибольшее изменение величины иотенциала индикаторного электрода наблюдается вблизи эквивалентной точки. Таким образом, резкое изменение величины электродного потенциала служит своеобразным индикатором, указывающим на конец титрования. [c.311]

Осложнения в анализе связаны также с загрязнением осадков вследствие соосаждения и других причин. При этом изменяются концентрации ионов, а следовательно, и электропроводность раствора, что может привести к искажению формы кондуктометрической кривой и несо-ртветствию ее излома точке эквивалентности. Следует учитывать, что при кондуктометрическом титровании, в отличие от гравиметрического метода анализа, не всегда возможно создать условия, при которых соосаждение сводится к минимуму. Например, нецелесообразно под-кисление растворов сильными кислотами с целью получения более крупных кристаллов, так как электропроводность раствора при титровании будет мало изменяться. В случае необходимости изменения pH среды добавляют слабые кислоты или основания. Как известно, более крупные кристаллы могут быть получены при осаждении из горячих растворов горячими растворами осадителей. Хотя кондуктометрическое титрование горячих растворов и осуществляется, однако его проведение связано с оиределепными трудностями. [c.86]

Диапазон определяемой концентрации хлоридов аргенто-метрическим методом более узкии (от 2 до 40() мг/л). Сущность метода сводится к осаждению растворенного хлорид-иона азотнокислым серебром в виде малорастворимого хлорида серебра. Хромат калия, применяемый в методе Мора в качестве индикатора, реагирует с избыточными ионами серебра с изменением окраски от лимонно-желтой до оранжево-желтой при pH = 7 т- 10. По Фольгарду, к гдаа-лизируемому раствору добавляют избыток азотнокислого серебра, осадок з орида серебра отфильтровывают и определяют избыток нитрата серебра титрованием роданида калия в присутствии железоаммонийных квасцов в качестве индикатора. По всем указанным методам одновременно с хлорид- [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология