Гидролиз влияние добавок

Влияние добавки сульфата цинка на скорость и степень гидролиза тетракальцийарсената в водной суспензии [c.65]

Омыление — это гидролиз под влиянием катализирующей добавки щелочи или кислоты. [c.126]

Чтобы результаты хроматографирования были воспроизводимыми, необходимы очень чистые растворители с постоянными характеристиками. Иногда наличие даже 1 % примеси в растворителе может быть причиной значительного изменения значений Rf хроматографируемых соединений. Например, у абсолютного хлороформа элюирующая способность меньше, чем у медицинского хлороформа, содержащего в качестве стабилизатора около 2% этанола. Подобное же влияние оказывает на этилацетат добавка воды этилацетат легко гидролизуется и образующиеся при гидролизе этиловый спирт и уксусная кислота значительно повышают полярность растворителя. Для обнаружения также требуются высококачественные растворители примеси могут подавлять флуоресценцию или каким-либо образом нарушать действие обнаруживающих реагентов. [c.71]

В продаже имеется много эффективных моющих присадок (детергентов). Большинство из них, однако, сообщает маслу некоторые другие нежелательные свойства. Например, такие превосходные детергенты, как фенилстеараты металлов, при высоких температурах подвержены гидролизу и поэтому придают маслу кислую реакцию, тем самым повышая его коррозионное действие. Если все же такие детергенты применять, то возникает необходимость добавки к маслу какого-либо ингибитора коррозии. Хорошими детергентами являются феноляты металлов. Феноляты при гидролизе образуют фенолы, которые не только не усиливают коррозию, но и являются превосходными замедлителями окисления. Из вышесказанного можно заключить, что не следует применять никаких присадок к маслу до тех пор, пока не будет всесторонне изучено их влияние на процесс работы двигателя. [c.229]

Применяемые в ряде фосфатирующих составов добавки нитратов и нитритов способствуют интенсификации процесса формирования пленки. Как показали исследования [174], это связано не только с добавочным окисляющим действием нитрат-иона, так как положительное влияние проявляется лишь при связи его с катионами кальция, стронция, бария. Предполагается решающее влияние азотистой кислоты, образующейся в результате гидролиза вводимых в раствор нитратов, степень которого связана с природой катиона. Наличие в растворе азотной кислоты приводит к одновременному влиянию двух противоположно направленных факторов окислительному действию нитратов, способствующему ускорению формирования пленки фосфатов, и повышению с концентрацией кислоты растворимости фосфатов, что может замедлить процесс образования защитного слоя. Рис. 17.1 хорошо показывает идентичность действия азотной кислоты и ее гидролизующихся солей, а наличие минимума на кривых — результат влияния указанных выше двух противоположно направленных факторов. Введение нитрата цинка значительно снижает продолжительность формирования фосфатной пленки, не ухудшая ее защитных свойств. Очевидно, что поддержание оптимальной концентрации нитратов в растворе так же важно, как и концентрации фосфорной кислоты. [c.274]

Влияние содержания ацетона на реакцию гидролиза н-бутилацетата в системе ацетон — вода с добавками сульфированного полистирола [c.83]

В табл. 3.10 приведены данные о влиянии на реакцию гидролиза гидрофобного эфира содержания ацетона в системе вода — ацетон. С увеличением концентрации ацетона уменьшается гидрофобное взаимодействие между полимерными добавками и н-бутилацетатом, т. е. каталитическое действие добавок снижается. [c.83]

Остальные точки получены при добавке в исходный раствор кислоты или щелочи. Все это свидетельствует о том, что на кинетику суммарной реакции гидролиза карбамида существенное влияние оказывает кислотно-основной катализ. [c.119]

Для очистки природных и сточных вод полиакриламид, как правило, используется совместно с электролитами-коагулянтами, чаще всего с сульфатом алюминия или хлоридом железа (III). По традиционной схеме флокулянт вводят в очищаемую воду спустя некоторое время после ее обработки коагулянтом. Этот разрыв во времени (1—2 мин) необходим для равномерного распределения коагулянта в воде, его гидролиза и обра- зования первичных частиц. Показано [117], что добавки полиакриламида оказывают положительное влияние на гидравлическую крупность и плотность хлопьев, образующихся в осветлителе со взвешенным осадком введение ПАА через 2 мин после коагулянта — сульфата алюминия позволило в значительной степени увеличить концентрацию взвешенного осадка при обработке как мутной, так и цветной воды. Этот же реагент улучшает осветление воды при фильтровании через песок, что связывается с усилением адгезии взвешенных частиц к зернам фильтрующей загрузки вследствие увеличения лиофильности загрузки при адсорбции ВМС, а также за счет флокуляции частиц с образованием крупных и плотных агрегатов. Во всех случаях было обнаружено, что с увеличением дозы флокулянта задерживающая способность фильтрующей загрузки проходит-через максимум. [c.150]

Установлено, что хлорамины, например хлорамин Т, не оказывают влияния на скорость гидролиза зарина. Отсутствие влияния хлорамина на гидролиз зарина, между прочим, доказывается тем, что добавка солей аммония к раствору зарина уничтожает каталитическое действие гипохлорита на скорость гидролиза в результате того, что гипохлорит при взаимодействии с ионами аммония очень быстро превращается в хлорамин. Механизм каталитического действия заключается в том, что концентрация активного хлора в суммарной реакции гидролиза не изменяется кроме того, при полном гидролизе образуются две молекулы кислоты на молекулу [c.193]

При выборе наполнителей необходимо принимать во внимание не только их физические, но и химические свойства, так как некоторые наполнители могут катализировать разложение пестицидов или влиять на их фотохимическую стабильность. Так, например, щелочные наполнители не рекомендуется использовать дЛя производства дустов из сложных эфиров, галоидопроизводных углеводородов и т. п. Сложные эфиры могут гидролизоваться также и под влиянием веществ кислого характера. При использовании таких наполнителей рекомендуется вводить специальные добавки, устраняющие вредное влияние наполнителя. В некоторых случаях целесообразно использование смесей нескольких наполнителей. [c.24]

Влияние добавки борной кислоты к растворам боратов щелочных металлов сказывается в замедлении гидролиза пентаборат-иона, в присоединении к метаборатам и тетраборатам избытка борной кислоты и в превращении их в более кислые полибораты. На это указывает, например, одинаковая ионная проводимость (и ) тетраборат-, метаборат- и пентаборат-ионов в растворе 3%-ной борной кислоты, примерно равная 15 мо-см (увеличению размера аниона соответствует уменьшение его ионной проводимости) [c.165]

В случае применения шлаков с высоки.м модулем основности возможно изготовление гипсошлакового цемента без добавки портландцемента или извести. При шлаках с низким модулем основности это невозможно, так как извести молчет оказаться недостаточно для быстрого образования сульфоалюмината кальция, что обусловливает медленное твердение такого цемента. Поэтому в данном случае обязательна добавка извести или портландцемента, при гидролизе которого также выделяется известь. Следует избегать повышенной добавки извести или портландцемента, которая оказывает вредное влияние на гипсошлаковый цемент вследствие образования сульфоалюмината кальция вследствие разрушения, получающегося при гидратации портландцемента, гидроалюмината кальция. [c.344]

В этой главе приводятся результаты исследований по кристаллизации азотнокислого бария из растворов, содержащих различные количества других нитратов. В качестве добавок были испытаны нитраты лития, никеля и железа. Их концентрация в растворе изменялась в гпироких преде.тах. Кристаллизация азотнокислого оария проводилась при температуре О, 20 и 30° при энергичном перемешивании раствора. В целом методика иссле-цований совпадала с ранее описанной (см. главу П). Однако анализ проб жидкой фазы в данном случае был сложнее. Он проводился двумя методами рефрактометрическим и колориметрическим. Сначала определялся коэффициент преломления, а затем содержание примеси анали-зирова.тось с помощью фотоэлектрического колориметра. Определение содержания никеля производилось по методике [123] и железа — по методике [124]. Анализ на литий осуществлялся при помощи фотометрии пламени [125]. Хотя длительность опытов была сравнительно невелика, в какой-то степени в нейтральных растворах азотнокислое железо подверга.тось гидролизу. Поэтому для сопоставления были проведены две серии экспериментов по влиянию этой добавки на кристаллизацию нитрата бария. В одном случае осаждение производилось пз нейтральных растворов, а и другом — из 0.12 н. растворов азотной кислоты. [c.65]

Я. Д. Аврасин. Я хочу коснуться влияния добавки мета-крилоксиметилтриэтоксисилана (ММТЭС), играющего двойную роль. С одной стороны, в процессе гидролиза под воздействием поверхностной ьлаги, находящейся на стеклоткани, он приводит к ее гидрофобизации. С другой стороны, благодаря наличию двойной связи он взаимодействует с полиэфирным связующим. [c.301]

Другим интересным фактом является влияние небольших добавок иона бария на скорость реакции [68]. Данные, приведенные на рис. 1-7, показывают, что резкое увеличение скорости гидролиза, вызываемое добавкой менее чем 0,01 М иона бария, не исчезает при добавлении КаС1, но значительно уменьшается при увеличении концентрации NaOH с 0,4 до 1 н. Эффект каталитического действия иона бария приблизительно пропорционален квадрату его концентрации. Эти результаты можно понять, если предположить, что они объясняются образованием хелатных структур между ионом бария и двумя соседними анионами карбоксильных групп (XII) [c.35]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

В качестве добавок, образующих центры кристаллизации, могут применяться также тонкодисперсные порошки кизельгура, каолина, перлита, а также аэросила. Аэросил является продуктом гидролиза тетрахлорида кремния в водородном пламени. Указанные добавки повышают прочность граиул, не ие оказывают существенного влияния иа их слеживаемость. Применение порошковидных добавок усложняет технологию производства аммиачной селитры, в частности работу грануляторов (особенно статических). В Советском Союзе порошковидные добавки не применяют. [c.164]

Многие циклогексеноны получают реакциями замыкания циклов (см. разд. 5.2.9), тогда как другие доступны в результате восстановления эфиров фенолов щелочными металлами в жидком аммиаке (восстановление по Берчу) см. обзоры [36, 392, 393]. Восстановление по Берчу приводит [схема (103)] к 2,5-ди-гидроароматическим соединениям (138), причем протоны предпочтительно присоединяются к незамещенным атомам углерода по своему влиянию заместители располагаются в ряд 0Ме>А1к>>Н. Осторожный кислотный гидролиз освобождает циклогексен-З-он. Литий в качестве восстановителя имеет преимущества перед натрием и калием, и он совместим с такими сорас-творителями, как диэтиловый эфир или диоксан, которые могут быть необходимы в случае трудно растворимых субстратов. Добавки кислого характера, обычно метанол, этанол или хлорид аммония, применяют для того, чтобы избежать накопления амид-ионов, которые способны изомеризовать несопряженное 2,5-ди гидроароматическое соединение в сопряженный диен. Последний может восстана Ьливаться далее под действием избытка металла. Многочисленные модификации, включая использование тщательно перегнанного аммиака и недорогих натрия и калия, а также примеры применения реакции к стероидным молекулам описаны в [393]. [c.649]

Влияние количества никеля, температуры и добавки фенилацетилена, Сначала было проведено 3 опыта в автоклавах емкостью 200 мл. В каждый из них загружали 50 г продуктов реакции достройки триэтилалюминия (Н равно в среднем Са) и 50 г технического этилена . Температура опытов 70° и содержание никеля в опыте 1—0,8, 2—0,1 и 3—0,02% (никель получен из пятикратного количества ацетилацетоиата никеля). Идентификацию производили путем общего гидролиза продуктов реакции (см. стр. 168) н последующего изучения инфракрасного спектра олефинов при 10,98 х (910 см ) и 10,34 (д, (967 см- ). Спектр указывает на следующее содержание а- или транс- -олефииов 1—80% а-Ь20% р 2 — 92% а8%р 3-99% аЧ-1% р. [c.238]

Тот факт, что сам нуклеофил может влиять на структуру переходного состояния, иллюстрируется данными табл. 9.8, которые относятся к реакциям различных нуклеофилов с иора-фенокси- и ийра-метоксибензилхлоридами в 70%-м водном ацетоне при 20 X. В отсутствие нуклеофилов идет реакция гидролиза, вероятно, по механизму (СИП), для которого отношение констант первого порядка 1(РКО)/А 1(МеО) = 135. При добавке нуклеофилов, приведенных в табл. 9.8 (их реакции с данным субстратом являются био молекулярными), соотношение А ,(РКО)/А 2(МеО) изменяется. Можно полагать, что наиболее сильный из взятых нуклеофилов, N3", дает тесное переходное состояние с относительно слабым растяжением связи С—С1, малым зарядом на бензильном атоме углерода и малой зависимостью скорости от заместителя в арильной группе. Более слабые нуклеофилы (МОз , РИЗОз ) образуют значительно более рыхлое переходное состояние со значительным положительным зарядом на атоме углерода, поэтому влияние заместителей на эту реакцию почти такое же, как и при 5 д-1-гидролизе. [c.146]

Более широко исследовалось влияние одноименных ионов в смешанных растворителях. В работе [3] измеряли скорость гидролиза mpm-бутилбромида при 25 и 35 °С в смеси ацетон — вода (90 10) с добавками бромистого лития и без добавок. Результаты интерпретировали в предположении о полной диссоциации неорганического соединения [3, 4, 37]. Было показано, однако, что в этом смешанном растворителе константы диссоциации при 25 °С составляют 6,3-10" для НВг 12,0-10 для LiBr 13,0-10" для КВг [35]. С учетом этих дан ных была рассчитана ионная сила и показано, что логарифмы констант скорости в работах Ингольда и сотр. [3,4] линейно зависят от ионной силы. [c.368]

Итак, водная щелочь представляет собой реагент, явно недостаточный для обессеривания нефтепродуктов. Особенно сложной оказалась эта задача в отношении удаления меркаптанов, присутствие которых снижает октановую характеристику бензинов, уменьшая их приемистость к тетраэтилсвинцу. Одно время широкое распространение для борьбы с примесью меркаптанов получил так называемый докторский раствор (см. ниже). Ныне для этой цели предпочитают пользоваться либо водноспиртовыми растворами щелочи, причем применяются спирты метиловый или изобутиловый, либо водной щелочью с добавкой таннина или древесной смолы, как известно, богатой высшими фенолами. Высокая эффективность этих методов несомненна. Сущность химизма влияния спиртов и фенолов (а также таннина) на полноту удаления меркаптанов заключается, надо думать, в том, что присутствие этих веществ снин аст гидролизующее действие воды иа меркаптиды, образовавшиеся при действии щелочи на меркантаны, вследствие чего эта равновесная реакция резко смещается вправо. [c.619]

А. Изгарышев и др. [26, 27], исследовавшие влияние гуммиарабика и желатины на осаждение меди и цинка из сернокислых растворов, впервые выдвинули теорию комплексообразования. Позднее Г. С. Воздвиженский и Ф. Файзулин [30], основываясь на результатах работы по осаждению никеля из растворов с добавкой продукта щелочного гидролиза альбумина яичного белка, обработанного лимонной или винной кислотой ( смесь Пааля ), также высказались [c.45]

Выше было указано, что полуфабрикат часто содержит некоторое количество полисульфйдов натрия, остающихся неокисленными в процессе томления. При промывке такого полуфабриката полисульфиды гидролизуются с выделением свободной серы. Часть серы при размоле полуфабриката переходит в коллоидное состояние и остается при фракционировании взвешенной в последней неоседающей фракции, но часть ее осаждается вместе с ультрамарином, который затем выпускают в виде высшего сорта. Если содержание серы в этой фракции превосходит допускаемую ОСТом норму, то его обрабатывают кипящим раствором сульфита натрия. Последнюю операцию производят при размешивании суспензии. Свободная сера в этих условиях переходит в раствор, образуя гипосульфит. От избытка сульфита, образовавшегося гипосульфита и других солей суспензию отмывают декантацией. Первые промывки не вызывают затруднений, так как концентрация солей в растворе велика, и поэтому суспензия отчетливо коагулирует с полным разделением твердой и жидкой фаз. Но при последующих промывках параллельно с уменьшением концентрации солей суспензия начинает стабилизоваться и декантация становится практически невозмолсной из-за продолжительности отстаивания ультрамарина. Для ускорения осаждения ультрамарина в суспензию добавляют некоторое количество соли с двувалентным катионом СаСЬ или Са(ОН)2. Добавка такого электролита обеспечивает устойчивую коагуляцию, при которой декантацией можно практически полностью удалить соли из суспензии. Такое поведение суспензии ультрамарина объясняется стабилизирующим влиянием иона натрия на ультра- [c.503]

Третичный амин (ТКА) оказывает значительное влияние на процесс полимеризации. Он, в частности, образует с пероксидными инициаторами редокс-системы и тем ускоряет инициирование полимеризации и понижает ММ полимера [171]. В присутствии инициаторов, не образующих с аминами редокс-систем, например азосоединений, ТКА обусловливает снижение скорости полимеризации АА и ММ ПАА вследствие передачи цепи на это соединение (см. табл. 2.7). В концентрированных водных растворах в присутствии щелочей и аммиака ТКА может образовываться в количествах, достаточных для оказания ощутимого влияния на кинетику полимеризации и ММ ПАА [171]. По данным [164], для заметного снижения ММ при полимеризации в 15%-х растворах А А содержание ТКА должно составлять 0,2% (мол.) от АА. Следует отметить, что при использовании в качестве щелочной добавки, препятствующей сшиванию полимера, карбоната натрия гидролиз амидных групп и образование ТКА заметно уменьшаются, и применение этого реагента является более предпочтительным по сравнению с NaOH или NH3 для получения высокомолекулярного ПАА [80]. [c.54]

Значительное влияние на гидролиз ПАА оказывает ионная сила ц. Влияние ц, создаваемой добавками Na l, на кинетику гидролиза ПАА с различными показано на рис. 3.2 [37]. Видно, что в отсутствие Na l изменением в пределах (0,4- 9,2)10 практически не отражалось на кинетике гидролиза (кривые 1, У, Г), что соответствует данным [19, 25, 26]. Из рис. 3.2 также видно, что при малых (J начальная скорость гидролиза не меняется, а с увеличением ц - возрастает, что согласуется с отмеченным при высоких температурах [38]. Указанный эффект усиливается с ростом Это - следствие изменения конформационного состояния макромолекул, что косвенно подтверждается изменениями динамической вязкости реакционных растворов (рис. 3.3), которая возрастает из-за усиления электростатических отталкиваний между накапливающимися в ходе реакции карбоксилат-анионами в макромолекуле. Это приводит к разрыхлению макромолекулярных клубков [39]. Отмеченные изменения усиливаются с ростом Aif, (кривые 1", V и 1 на рис. 3.3) вследствие усиления способности макромолекул к конформационным превращениям [39]. Естественно, что при малой степени гидролиза электростатические эффекты не проявляются в заметной степени и вязкость растворов мало зависит от ц(см. рис. 3.3). Это являлось причиной неизменности начальной скорости гидролиза при изменениях ц (см. рис. 3.2). По мере накопления в макромолекуле ионогенных звеньев увеличение ц нивелирует электростатические отталкивания между зарядами макромолекулы и способствует сокращению эффективных размеров макромолекулярных клубков. Это фиксируется уменьшением значений динамической вязкости (переход от кривой 1 к кривой 3, от к 3 и от 1 к 2 на рис. 3.3). [c.123]

В ряде работ было показано, что кинетические эффекты мицелл в присутствии и в отсутствие мочевины и других денатурирующих агентов более чувствительны к характеру и величине гидрофобных взаимодействий, чем величина ККМ. В работе [302] удалось таким путем установить некоторые особенности катализируемого основаниями гидролиза мицеллярного /г-нитрофенилдоде-каноата константа скорости его гидролиза резко уменьшается при увеличении начальной концентрации эфира (от 10 до 10 М), а константа скорости реакции второго порядка основного гидролиза этого эфира в мицеллярной форме (1,0-10 М) в 800 раз меньще, чем константа скорости гидролиза п-нитрофенилацетата. Уменьшение скорости, естественно, объясняется исходя из гидрофобного связывания молекул п-нитрофенилдодеканоата друг с другом, которое защищает функциональную группу эфира от атаки ионом гидроксила. В присутствии мочевины, м-бутилмочевины, диоксана и бромистого тетраметиламмония наблюдалось поразительное ускорение реакции (табл. 23). Поскольку все эти добавки уменьшают константу (табл. 23), то ускорение гидролиза мицеллярного п-нитрофенилдодеканоата можно отнести за счет нарушения гидрофобных взаимодействий, а не за счет влияния среды на эфирную группу [302]. В работе [236] также- было отмечено, что введение в раствор 5,0 М мочевины снижает константу скорости реакции производного гистидина 17 с длинной цепью с катионным эфиром 18 с длинной углеводородной цепью примерно в 10 раз (разд. IV, Д). [c.351]

Добавка к исходным смесям метанола способствует метилированию метиламмониевого иона. По данным [132],реакции гидролиза и метелнрования иона метиламмония имеют большое влияние на кристаллизацию азотсодержащих алюмосиликатов. [c.56]

Важной проблемой является химическая стабильность действующего вещества растворимых концентратов. Нередки случаи, когда на нее оказывают влияние не только ПАВ и различные добавки, но и pH системы. Поэтому при приготовлении препарата необходимо подбирать оптимальный pH, стабилизирующий действ ю-щее вещество. Многие фосфорорганические соединения, несмотря на хорошую растворимость в воде, непригодны для приготовления таких препаратов в силу своей гид-ролизуемости. Однако разработка методов торможения процессов гидролиза действующего вещества и специальной техники приготовления препаратов позволяет надеяться на успешное решение этой проблемы. [c.21]

Известь нейтрализует кислоты, образующиеся при гидролизе коагулянтов, и вступает в химические реакции с кислотами и органическими веществами, находящимпся в осадках, что сокращает расход основного реагента и предотвращает загнивание и, следовательно, распространение запаха осадком. Одновременно известь играет роль присадочного материала, изменяющего структуру и повышающего жесткость структурированного осадка. Поэтому использование перечисленных выше реагентов в сочетании с известью получило наибольшее применение в практике подготовки осадков к механическому обезвоживанию. Сопоставление данных, приведенных в табл. 12 (опыты 1 и 2), показывает, что коагуляция сырых осадков хлорным железом в сочетании с известью позволяет сократить расход хло го железа в 2—2,5 раза. Влияние извести особенно сказывается на обезвоживании сброженных осадков. Без добавки извести влажность кека при обезвоживанш сброжеинРз1Х [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология