Константа условные индикаторов

Свинец образует с ЭДТА достаточно устойчивый комплекс, = 18,0. Лучшими условиями для определения свинца будут слабокислые растворы с pH = 5—6 в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого. При этом условная константа комплексообразования комплексоната свинца условная константа устойчивости металлоиндикаторного комплекса при рН = 5 будет что обеспечивает достаточно четкий переход окраски от красной к желтой. В качестве буферного раствора можно использовать ацетатный буфер, но концентрация ацетат-ионов [c.378]

Значения условных констант устойчивости комплексометрического титрования ионов магния и цинка (см. работу 1), а также комплексов ионов этих металлов с индикатором [c.87]

Значение условной константы устойчивости комплекса металла с индикатором должно быть больше 1 10 . [c.190]

В качестве индикаторов при комплексонометрическом определении ионов меди используют мурексид, хромазурол 5, пиро-катехиновый фиолетовый (ПКФ), ПАН, ПАР. При титровании с мурексидом или пирокатехиновым фиолетовым большое значение имеет концентрация аммиака в растворе, так как титрование проводят в среде аммиачного буферного раствора. Увеличение концентрации аммиака приводит к образованию аммиачного комплекса (см. рис. 15.6), и, как следствие этого, происходит разрушение металлоиндикаторного комплекса как менее устойчивого. Например, логарифм условной константы устойчивости комплекса меди с пирокатехиновым фиолетовым при pH = 7 равен 8,7, а устойчивость аммиаката меди значи- [c.377]

Используя условные константы устойчивости комплекса ионов определяемого металла с индикатором, можно количественно оценить, соответствует ли применяемый индикатор при данном pH необходимым требованиям (см. разд. 15.5). [c.359]

Из выражения условной константы устойчивости индикатора [c.64]

Рассчитайте условную константу устойчивости комплекса Mg2+ с эрио-хромом черным Т(НзЬ) (индикатором, используемым при комплексометрических титрованиях некоторых ионов металлов) в 0,1 Л1 аммиачном буферном растворе в интервале изменения pH от 8 до 11. Константа устойчивости комплекса [c.328]

В большинстве случаев ионы металла и индикатор образуют лить один комплекс с соотношением 1 1, и тогда условную константу устойчивости этого комплекса с учетом равновесий протонирования индикатора можно записать следующим образом [c.74]

Для объективного выбора оптимальной кислотности титрования обязательно нужно учитывать рН ии и условную константу устойчивости комплекса иона с индикатором. В табл. 52 приведены данные по селективности комплексонометрического титрования при максимально возможной для данного иона кислотности, что резко повышает селективность титрования. [c.161]

Маскирование посторонних катионов при равновесной концентрации Су 1 10 моль/л возможно только в тех случаях, когда условные константы устойчивости комплексантов маскируемых катионов не менее 10 и к маскируемым ионам добавлено строго эквивалентное количество комплексона 111. Удовлетворение таких условий, а следовательно, и использование в качестве маскирующего реагента комплексона III невозможно, так как присутствие комплексона III при Су > 10 моль/л исключает фотометрическое определение с эриохром черным Т. Этот вывод хорошо согласуется с общеизвестным фактом—применением эриохром черного Т в качестве индикатора при комплексонометрическом титровании магния. [c.311]

При титровании ионов магния с эриохромовым черным Т в качестве индикатора переход окраски индикатора в конечной точке титрования очень четкий, что объясняется достаточной устойчивостью комплекса ионов магния с эриохромовым черным Т. Логарифм условной константы устойчивости магния с эриохромовым черным Т составляет 18Р 1п<)(рН = = 10) =7—1,6 = 5,4, для кальция логарифм условной константы устойчивости с эриохромовым черным Т при pH =10 составляет [c.372]

Титрование в кислой среде отличается большой избирательностью, щелочноземельные металлы и магний не мешают определению. Однако большое значение имеет определение свинца в щелочной среде при рН=10 с индикатором эриохромовым черным Т. Определение ведут в присутствии тартрат-ионов, являющихся комплексообразующим реагентом и предотвращающих осаждение гидроксида свинца РЬ(0Н)2. При титровании следует избегать большого избытка тартрат-ионов, так как при этом значительно уменьшается условная константа устойчивости комплексоната свинца (lg = [c.379]

Большая величина условной константы индикатора /С/п >10. [c.264]

Погрешность титрования с индикатором может быть определена из значений условных констант образования. [c.225]

В том случае, когда устойчивость комплекса индикатора выражается через условную константу устойчивости [c.315]

Из уравнений (11-23) и (11-24) следует, что на переход окраски индикатора оказывает влияние концентрация водородных ионов. Для характеристики индикатора целесообразно пользоваться условной константой индикатора Kin, зависящей от pH буферного раствора [c.224]

Большое значение условной константы индикатора, а именно С.ч1п > 10". [c.226]

Диссоциация индикаторов подчиняется ранее рассмотренным закономерностям. Обозначим кислый индикатор условно символом Н-индик . Константа диссоциации его будет [c.166]

Расчет pH максимального выхода комплексоната. Как отмечалось ранее, значение скачка рМ на кривых комплексонометрического титрования при прочих равных условиях.увеличивается с ростом условных констант устойчивости комплексонатов. И хотя строгую количественную зависимость между ошибкой титрования и условной константой Устойчивости без учета поведения индикатора установить невозможно, тем не менее обеспечение высоких значений К ш в целом благоприятно сказывается на достигаемой точности титрования. Максимальное значение условной константы устойчивости комплексоната достигается при такой кислот- [c.108]

Концентрация ионов металла, при которой индикатор изменяет цвет, приблизительно обратно пропорциональна условной константе устойчивости индикатора и ее можно изменять, меняя pH. Оптимальное значение pH титрования—это обычно компромиссное значение между наибольшей условной константой образования комплекса металл — ЭДТА и подходящей условной константой для индикатора. [c.332]

Способ выбора оптимальных условий титрования магния ЭДТА с использованием эриохрома черного Т как индикатора показан на рис. X. 15. В добавление к условной константе устойчивости индикатора (кривая 1) приведены и концентрации свободного магния в точках эквивалентности (пунктирные кривые). В Примере Х.6 величина С = 5,0-10 и значение [Mg "]к.т описывается кривой 2. Эта кривая пересекает сплошную кривую при pH = 9,8, давая оптимальные условия для этого частного случая титрования. В более концентрированных растворах (кривая 5) оптимальное pH ниже. [c.332]

Значения условных констант устойчивости комплексометрического титрования ионов магния и цинка (см. работу 1), а также комплексов ионов этих металлов с индикатором gPмgY = Igaмg(NHз) = 8,7— 1,9= 6,8, [c.87]

Так же, как и для комплексов металла с ЭДТА, можно ввести условную константу устойчивости комплекса индикатора с ионом металла К [c.188]

Этот прием титрования используют в тех случаях, когда невозможно прямое титрование либо потому, что реакция определяемого иона с комплексоном протекает очень медленно, либо потому, что не удается подобрать хороший индикатор, позволяющий достаточно точно установить конец титрования. Если при прямом титровании реакция образования комплексоната определяемого металла протекает медленно, то и обменная реакция протекает, как правило, тоже медленно. Поэтому необходимо ждать, пока процесс пройдет полностью или даже ускорить его нагреванием раствора, прежде чем начать титрование осовободившегося катиона М[. При этом обменная реакция обязательно должна пройти количественно. Если прямое титрование определяемого иона затруднительно не из-за скорости реакции, а только из-за отсутствия хорошего индикатора, то степень протекания обменной реакции особого значения не имеет, поскольку для наблюдения изменения окраски индиатора достаточно лишь незначительного количества замещаемого металла. В этом случае соотношение условных констант устойчивости комплексонатов оказывает влияние лишь на количество добавляемого комплексоната вспомогательного металла [14]. [c.679]

Поскольку индикатор — обычный протолит и In" может взаимодействовать с протонами до Hin, а М участвовать в побочных реакциях комплексообразования, то правильней вместо (X. 65) использовать выражение pM=lg i (Рм1п условная константа стабильности), [c.275]

Условные константы устойчивости металлокомплексов с индикаторами. Теория металлоиндикаторов обстоятельно рассмотрена в монографии [53]. Все количественные аспекты поведения комплек-сонометрических индикаторов связаны с использованием условных констант устойчивости комплексов металлов с индикаторами. Если в растворе образуется окрашенный комплекс металла с индикатором, состав которого может быть охарактеризован общей формулой Мя,1пс1л, то его условную константу устойчивости можно записать в таком виде [c.111]

Из уравнения (13-16) следует, что на переход окраски индикатора оказывает влияние концентрация водородных ионов. С точки зрения практики наиболее целесообразно пользоваться условной константой индикатора К ы изменяюшейся в зависимости от pH [c.263]

Дайте определение каждому из следующих терминов лабильный комплекс,, нелабильный комплекс, координационное число, бидентатный лиганд, хелат, биядер-ный комплекс, ступенчатая константа образования, общая константа образования,, аммиачный комплекс, дополнительный комплексующий агент, металлохромный индикатор, хелатный эффект, условная константа образования, маскирующий агент. [c.207]

При визуальном комплексометрическом титровании с индикатором условия титрования и достигаемую точность, как известно [1, 305], можно прогнозировать с помощью номограммы Рингбо-ма (рис. 7.21). Для теоретической оценки возможностей комплексометрического титрования номограмма Ринг-бома очень удобна, позволяет быстро оценить достигаемую теоретическую точность титрования, выбрать нужные условия (pH раствора, состай буфера, концентрацию дополнительного комплексанта и т. п.), при которых условная константа устойчивости комплекса (Pmr) обеспечивает титрование с заданной точностью. [c.190]

Значение pH и концентрации всех способных к комплексообразованию веществ, которые принимают участие в побочных реакциях (компоненты буферных смесей, маскирующие агенты), в течение титрования должны поддерживаться постоянными во избежание осложнений, связанных с протонированием или депротонированием свободного индикатора и комплекса металл — индикатор или обусловленных другими равновесными побочными реакциями. Бсли это условие выполняется, устойчивость комплекса, участвующего в равновесии, можно характеризовать условными константами Рм1п и Рму, которыми можно пользоваться в течение всего процесса титрования. Стадия перехода окраски индикатора может быть описана с помощью доли общего количества индикатора, которая связана в комплекс, или доли несвязанной формы индикатора [c.315]

Формула (4.92) для условной константы устойчивости комплекса металл — индикатор не учитывает влияния образования других, конкурирующих комплексов (гидроксо-комплексов, амминных комплексов) титруемого металла, вследствие чего выражения, в которые входит эта константа, дают значения рМ. Поскольку приводимые в литературе экспериментальные значения рМ (обозначаемые иногда рМпер) также отвечают концентрации свободного иона металла М, значения рМ, полученные с помощью условной константы из выражения (4.92), можно применять для непосредственного сравнения. Коэффициенты побочных реакций а в этом выражении относятся к равновесным реакциям протонирования свободного индикатора (агп) и комплекса металл — индикатор (амгп). Индексы этих комплексов здесь упрощены (вместо И, употреблен индекс 1п, а вместо МНДп —М1п). Для данного pH этим коэффициентам побочных реакций соответствуют значения, которые можно оценить с помощью выражений, приведенных в разд. 3.2.5. [c.315]

Пользуясь значениями условных констант индикатора, приведенными для кальмагита в разд. 11-5, и кривыми погрешностей титрования, вычисленными на рис. 11-7, определите погрешности титрования 0,01 М раствора магния в присутствии каль.магита при pH, равном 8 и 9. [c.237]

Смешанные константы . Смешанные константы являются разновидностью концентрационных и условных констант и называются смешанными потому, что компоненты равновесия выражаются в различных концентрационных формах. Концентрационные константы К. называют смешанными, когда содержание одного из ионов выражено через активность, а остальных— через равновесные концентрации. Так иногда выражают концентрационные константы устойчивости кислот, оснований и кислотно-основных индикаторов, причем, через активность выражают содержание ионов Н3О+или ОН- Наприл ер, для индикатора кислотно-основного титрования Hind /С = [Н1п(3]Д[1п(1 ]д [c.14]

Смешанная концеитрационная константа зависит от ионной силы раствб ра, и это обстоятельство необходимо учитывать при выполнении расчетов, вязанных с ее испльзованием. Смешанные условные константы устойчивости металлокомплексов-индикаторов используют в комплексонометрическом и фотометрическом титровании. Равновесная концентрация иона металла в такой условной константе выражается в стехиометрической форме [М], а равновесная концентрация индикатора — в виде суммарной концентрации [Ста] всех его форм [c.14]

Такой способ выражения условной константы удобен для определения рМ перехода индикатора при титровании. Смешанная условная константа зависит от ионной силы и pH раствора и не зависит от конкурирующего комплексообразования иона М с посторонними комплексующими реагентами. [c.15]

Уменьшение коэффициента амша характеризует увеличение относительной устойчивости металлокомплекса Mind и повышает чувствительность применяемого индикатора. Однако, как показал Шзарценбах [21, 70], это влияние, отражаемое уравнением (4.25), сравнительно редко бывает значительным . Изменение окраски почти всегда является следствием превращения металлокомплексов состава 1 1 в не связанный с катионом металла краситель, и наоборот. Поэтому в подавляющем большинстве случаев поведение индикатора при титровании рассматривается на основе условной константы устойчивости простейшего металлокомплекса состава 1 1. А поскольку при оценке точности титрования важно не абсолютное значение рМ, а разность этих величин в конце титро-ва ия и в точке эквивалентности, то закомплексованность катиона посторонними комплексантами также можно не учитывать и для количественной характеристики поведения индикатора использовать смешанную условную константу устойчивости металлокомплекса, зависящую только от pH раствора [c.112]

Для обеспечения результатов титрования с ошибкой, не превы-шаюш,ей заданной, необходимо, чтобы интервал перехода индикатора находился бы внутри скачка на кривой комплексонометрического титрования, рассчитанного при заданной ошибке. Однако интервал перехода индикатора является слишком грубой характеристикой и не позволяет объективно оценить возможную точность титрования в тех случаях, когда интервал йерехода индикатора выходит за пределы скачка на кривой титрования. Поэтому в большинстве случаев при выборе индикатора используют точку перехода. Если металлокомплекс имеет сложный состав и его условная константа устойчивости выражается уравнением (4.20), то точка перехода индикатора зависит не только от стехиометрических коэффициентов т и п, но и от общей концентрации индикатора в растворе. Точка одинаковой окраски обеих форм индикатора определяется равенством [c.113]

Как уже отмечалось, для характеристики поведения комплексонометрического индикатора чаще вдего используют смешанную условную константу устойчивости простейшего металлокомплекса [c.113]