Индикаторы в кислых растворителях

Индикаторы для обнаружения нелетучих оснований. Хроматограмму длительно выдерживают в потоке горячего воздуха для полного удаления основных и кислых растворителей опрыскивают одним из следующих реагентов [c.382]

Значительно меньше данных об интервалах перехода й особенно о константах диссоциации индикаторов в основных и кислых растворителях. [c.914]

Обзор по титрованию в неводных растворах. Свойства индикаторов в кислых растворителях. [c.551]

Для определения силы очень слабых оснований Гаммет использовал последовательный ряд кислых растворителей, таких, как смеси соляной, азотной, хлорной или серной кислот с водой. Предположим, что в качестве эталонного основания В выбран индикатор, для сопряженной кислоты которого ВН+ известна термодинамическая константа диссоциации в воде Ка-Для определения силы несколько более слабого основания С в качестве растворителя может быть использована 10%-ная серная кислота. Основания В и С и растворитель подбирают таким образом, чтобы можно было измерить соотношения концентраций В/ВН+ и С/СН+ в выбранном растворителе. Тогда [c.100]

Повторяя эту операцию и применяя все более основные индикаторы, мы можем расширить шкалу кислотности до все более кислых растворителей, например до смесей со все большим отношением серной кислоты и воды. Соответствующий подбор органических индикаторов позволяет расширить шкалы кислотности Гаммета до значения Яд около 13. Это значение функции кислотности Гаммета достигают в растворах, не только не содержащих воду, но содержащих достаточно большой избыток SO3. В этих условиях в результате диссоциации серной кислоты в растворе образуется такой очень сильный донор протонов, как H SO . На рис. 3-16 показаны кривая зависимости функции кислотности Гаммета ffg от концентрации серной кислоты и кривая зависимости значения lg[H30+] от этой концентрации максимального значения кривая достигает в растюре с концентрацией около 10 М. [c.160]

Диметилформамид является хорошим растворителем для большинства кислот и применяется для титрования метилатами в смеси бензол/метанол с индикаторами. Этот растворитель содержит кислые примеси, поэтому его нейтрализуют непосредственно перед титрованием. [c.136]

Кислотность. Отстой, который остается в колбе после перегонки растворителя, не должен иметь кислой реакции при применении в качестве индикатора метил-оранжа. [c.119]

Растворители сильно меняют окраску и рТ" индикатора. Так, в спиртовых растворах рТ" индикаторов-кислот смещается в кислую область значений pH, а индикаторов-оснований — в щелоч- [c.171]

В справочниках обычно приводятся интервалы перехода индикаторов при ионной силе [i. = 0,1. Влияние индифферентных солей, называемое солевой погрешностью индикаторов, можно проиллюстрировать с помощью следующих данных. Увеличение ионной силы раствора от 0,1 до 0,5 путем введения хлорида калия влечет за собой смещение перехода фенолфталеина на —0,19 единиц pH интервалы перехода метилового оранжевого и метилового красного при этом не смещаются. Введение в раствор других растворителей вызывает изменение константы /Сд, i d и тем самым смещение интервалов перехода индикаторов. Так, например, в присутствии этанола интервал перехода метилового оранжевого смещается в более кислую сторону (при объемной доле этанола 10% на 0,10 единиц pH, при объемной доле этанола 50% на 1,2 единицы pH), а интервал перехода фенолфталеина — на более щелочную сторону (при объемной доле этанола 10% на 0,06 единиц pH, при объемной доле этанола 50% на 1,0 единицу pH). [c.191]

Если анализируемый продукт плохо растворяется в кислом смешанном растворителе, то навеску предварительно растворяют в 5—15 мл очищенного четыреххлористого углерода и только затем приливают 50 мл охлажденного растворителя. Стакан с пробой вставляют в прибор, поднимают столик титровального стенда, включают мешалку и перемешивают раствор 1—2 мин. После этого при помощи регулятора настройки устанавливают стрелку индикатора на 2,5 ца и включают титрование раствором бромид-бромата, которое ведут со скоростью не более 30 капель в 1 мин, регулируя ее краном бюретки. Титрование прекращают при зажигании сигнальной лампочки окончание титрования . [c.160]

Очевидно, в данном растворе более ионизированные кислота или основание являются и наиболее сильными. Если же одну и ту же кислоту изучать в разных растворителях, то довольно неожиданно можно обнаружить, что наиболее кислым будет тот раствор, в котором кислота ионизирована в наименьшей степени. Например, раствор хлороводорода в бензоле оказывается более сильной кислотой, чем в воде, хотя в бензоле хлороводород ионизирован в очень небольшой степени, а в воде— практически полностью. Здесь дело в том, что в водном растворе индикатор, присоединяя протоны, должен конкурировать с Н2О, а в бензольном растворе индикатор конкурирует с гораздо более слабым основанием С1 . Следовательно, в бензоле в соответствующую сопряженную кислоту превратится большая часть индикатора, чем в воде, иными словами, бензольный раствор НС1 является лучшим донором протонов. [c.107]

Неводное титрование органических веществ, проявляющих кислые свойства, выполняют обычно, используя в качестве растворителя диметилформамид или его смесь с бензолом, а также этилендиамин, бутиламин, пиридин. Титрантом служит раствор гидроксида натрия в смеси метилового спирта и бензола или раствор метилата натрия (метилата лития). В качестве индикатора применяют тимоловый синий. [c.142]

Поправка на холостой опыт. В стакан наливают растворитель — 15 мл ацетона и 15 мл воды и титруют 0,5-н. раствором соляной кислоты с индикатором бром-феноло вым синим (3 капли) до перехода сине-фиолетовой окраски в желтую. Поправку учитывают при расходе титранта более 0,05—0,06 мл (2 капель). Поправку на холостой опыт обычно не. производят, так как ацетон, выпускаемый по ГОСТ 2603—63, не содержит заметного количества кислых и основных примесей. Однако для контроля необходимо периодически при смене партии ацетона измерять pH исходного растворителя — смеси ацетона и воды (1 1). Если это значение pH бу- [c.98]

Визуальное титрование. В бюретку при помощи резиновой груши нагнетают 10 мл титранта, сбрасывают избыточное давление на воздух и устанавливают уровень раствора на нулевое деление. В сухую колбу или стакан (после мытья водой колбу или стакан ополаскивают спиртом или другим неводным растворителем) наливают 25—40 мл растворителя (в зависимости от размера навески) и прибавляют 2—3 капли раствора индикатора нейтрализуют кислые или основные примеси в растворителе (в зависимости от того титруют кислоты или основания) по используемому индикатору до [c.62]

Ход анализа. В стакан для титрования емкостью 100 мл наливают 20—25 мл растворителя — ацетонитрила, прибавляют 2—3 капли тимолового синего и нейтрализуют кислые примеси, содержащиеся в растворителе, до синей окраски индикатора. [c.127]

Ход анализа. В стакан емкостью 80 м.л наливают 20 мл ацетона и прибавляют 2—3 капли 0,3%-ного метанолового раствора тимолового синего. Затем для нейтрализации незначительных кислых примесей в растворителе приливают несколько капель титранта до появления синей окраски индикатора. В нейтральный растворитель вводят навеску около 0,07 г анализируемого вещества, содержащего азотную и а-оксиизомасляную кислоты, или приливают соответствующий объем раствора кислот, приготовленного в ацетоне. Титрование проводят 0,1 н. ацетоно-водным (4 1) раствором едкого натра. На рис. 51 приведены кривые титрования смесей этих кислот. [c.135]

Кислотно-основные равновесия более чувствительны к изменению диэлектрической проницаемости и основности среды. При уменьшении диэлектрической проницаемости приобретает значение образование ионных пар или ассоциатов более высокого порядка. Кортюм и Андрусов [29] нашли, что относительно неустойчивые ионные пары Бьеррума, присутствующие в метанольных растворах, спектроскопически неразличимы от свободных ионов. В ледяной уксусной кислоте, диэлектрическая проницаемость (6,1) которой значительно меньше, чем у метанола (32,7), цветные реакции индикаторов связаны с ионизацией и с диссоциацией ионных ассоциатов [30, 31]. Для этого растворителя не наблюдается простой зависимости, которая имеет место в воде, между отношением концентраций щелочной и кислой форм индикатора и концентрацией ионов водорода [32]. В апротонном растворителе, например бензоле, свободные ионы, возможно, не играют значительной роли во взаимодействии кислот и оснований, несмотря на перемену окраски индикатора. [c.139]

Таким образом, в настоящее время установлены константы диссоциации и интервалы перехода многих индикаторов в нивелирующих и дифференцирующих растворителях, в кислых и основных растворителях. [c.915]

При вытеснении смол ледяной уксусной кислотой кислый раствор смол разбавляют водой примерно в 2—3 раза в делительной воронке, нейтрализуют щелочью (по индикатору) и смолы извлекают петролейным. эфиром (или изопентаном). Эти операции повторяют до обесцвечивания кислого раствора. Затем изопентан отгоняют от смол так же, как описано для других растворителей. При всех отгонках температуру водяной бани следует дерн ать не выше минимально необходимой. [c.245]

Метод заключается в растворении испытуемого нефтепродукта в кислом смещанном растворителе и электрометрическом титровании полученного раствора бромид-броматом конец титрования автоматически фиксируется при помощи электронного индикатора. [c.327]

Конец титрования можно определять визуально по изменению окраски или потенциометрически. Если применяется каломельный электрод сравнения, то удобнее заменить водный раствор хлорида калия (в солевом мостике на раствор перхлората лития в уксусной кислоте ИР для титрования в кислых (растворителях и на раствор хлорида калия в метаноле для титрования в основных растворителях. Следует помнить, что некоторые обычно иопользуемые индикаторы (например, кристаллический фиолетовый) (подвергаются постепенному изменению окраски, поэтому (при оценке (пригодности метода неводного титрования для конкретного случая необходимо проследить за тем, чтобы при потенциометрическом титровании вещества изменение окраски в конечной точке титрования соответствовало максимальной величине АЕ1АУ (где Е — электродвижущая сила, а V — объем титранта). [c.151]

В кислых растворителях в уксусной кислоте широко ири- еияются индикаторы, список которых дает Вихтель (табл, 106). [c.914]

Система азотных соединений подробно рассмотрена Франклином в его монографии [13]. Как аммиак, так и вода обладают необычными физическими и химическими свойствами, что легко заметить, если сравнить последние со свойствами соответствующих гидридра элементов пятой и шестой групп. Аммиак является растворителем, наиболее сходным с водой в отношении как органических, так и неорганических соединений. Было показано, например, что такое вещество, как амид калия, представляющее собой аммонооснование, напоминает по своим реакциям и свойствам соответствующее аквооснование — гидроокись калия. Многие соли аммония растворимы в жидком аммиаке и в рамках системы азотных соединений являются кислотами. Следовательно, в таких растворах возможны реакции нейтрализации. Были найдены индикаторы для кислых и основных растворов в жидком аммиаке, что дало возможность проводить реакции нейтрализации количественно. Могут иметь место также обменные реакции, которые во многих случах приводят к образованию продуктов, неспособных к существованию в более кислых растворителях (таких, как, например, вода). Эти продукты можно выделить из раствора. Чрезвычайно высокая растворимость натрия и других щелочных металлов в жидком аммиаке позволила проводить в этой среде реакции восстановления, неосуществимые в иных растворителях. [c.10]

Для успешного применения метода индикаторов необходимо, чтобы обе формы индикаторов растворялись в системе кислых растворителей, но многие нейтральные углеводороды недостаточно растворимы для этой цели. С другой стороны, соли карбониевых ионов растворимы и, следовательно, растворимость вещества-основания должна увеличиваться по мере возрастания кислотности среды, т. е. по мере превращения основания в растворимую протонированную форму. Определение основности путем измерения растворимости, т. е. распределения малорастворимого вещества между твердой фазой и ионной формой в растворе, имеет ряд технических недостатков [614]. С другой стороны, распределение слаборастворимого основания между инертным растворителем (в котором ионы не растворяются в заметной степени) и кислой фазой (в которой нейтральное основание не растворяется в заметной степени) издавна служило методом разделения органических оснований, а также для определения протоли-тических констант равновесия, таких, как константа основности анилина. Успешное применение этого принципа к углеводородам-основаниям с использованием растворов повышенной кислотности [869] явилось первым методом количественного изучения образования карбоний-ионов при протонировании. Прп этом концентрации измеряют обычно спектрофотометрически, а инертная фаза может также анализироваться методом ГЖХ [25]. Подобные измерения можно использовать для определения значений р/С для оснований лишь в том случае, если может быть измерен коэффициент распределения нейтрального основания между двумя фазами или если возможно хотя бы оценить с разумной степенью точности порядок его величины. Но п в тех случаях, когда такие данные отсутствуют, имеющиеся измерения представляют определенную ценность для сравнения основности сходных веществ, таких, как азулены [1042—1044] или арилэтилены [573] (ср. [399]). [c.104]

Возвратимся к основному вопросу — к определению единой кислотности, Согласно Гамметту, окраска одного индикатора изменяется в различных растворителях только в связи с изменением абсолютной кислотности растворов, а константа индикатора основания в любом растворителе остается неизменной. Соотношение основной и кислой форм индикатора изменяется только в связи с изменением кислотности раствора. Свою функцию кислотности Гамметт обозначает Яц, так как индикаторы основания не имеют электрического заряда. По Гамметту [c.413]

Во многих случаях перед установкой титров кислот (и оснований) проводят холостой опыт для того, чтобы учесть содержание основных (и кислых) примесей в растворителе. В ряде случаев вместо холостых опытов растворитель предварительно нейтрализуют кислотой (или ос-1юванием) в присутствии соответствующего индикатора. [c.439]

Величина Но отражает способность системы растворителя отдавать протоны, но она применима только для кислых растворов с высокой диэлектрической проницаемостью, главным образом к смесям воды с такими кислотами, как азотная, серная, хлорная и т. п. Очевидно, что использование величины Но представляет ценность только в тех случаях, когда отношение НИя1+ не зависит от природы основания (индикатора). Но это условие выполняется лишь тогда, когда основания структурно сходны, поэтому использование функции кислотности Но имеет известные ограничения. Даже при сравнении структурно сходных оснований наблюдается много отклонений [69]. Разработаны и другие шкалы кислотности [69а], среди них шкала Н-для оснований с зарядом, равным —1 шкала Як для арилкар-бинолов [70], шкала Як- для арилолефинов и других молекул, сопряженные кислоты которых представляют собой устойчивые карбокатионы, не образующие водородных связей с растворителем [71], шкала Яс для оснований, протонирующих атом углерода [72], шкала Не для алифатических сложных эфиров [73] [c.333]

Кроме шкалы Яо (функции кислотности Гаммегга), существует большое число шкал функций кислотности (Я, с различными индексами), которые установлены для индикаторов иных классов, тогда как Яо получена с серией нитро- и галогенопроизводных анилина для растворов с большим интервалом кислотности. Различные серии Я/ изменяются с неодинаковой скоростью при нарастании кислотности. Это обстоятельство связано с различием хромофорных систем выбранных индикаторов, с неодинаковым воздействием на них протона (одного из сильнейших ауксохромов), а также с различной сольватацией основной (В) и кислой (ВН форм различных индикаторов. Это привело Гаммегга, основоположника теории функции кислотности, к заключению о том, что понятия абсолютной силы кислоты или основания не имеют смысла и что нельзя построить абсолютную шкалу кислотности растворителей. [c.147]

Обычно индикаторы выбираются для данного конкретного случая кислотно-основного титрования экспериментально. Получают кривые потенциометрического титрования и отмечают переходы окраски ряда индикаторов, чтобы определить, какой из переходов совпадает с конечной точкой нотенциометрического титрования. В воде, если известно pH в точке эквивалентности, выбор правильного индикатора не вызывает затруднений, так как pH переходов окраски различных индикаторов известен. На рис. 10 показаны полезные области pH в воде для некоторых индикаторов этот рисунок можно использовать как руководство при выборе индикатора в соответствии с конечной точкой потенциометрического титрования для кислотно-основных титрований. Приведенные индикаторы были выбраны на основании четких, просто определяемых изменений их окраски. Перечисленные индикаторы, у которых изменение окраски происходит при малых значениях pH, мало приемлемы для водных растворов, так как конечные точки потенциометрического титрования в этой области определяются обычно не очень хорошо. Однако эти индикаторы рекомендуется использовать в неводных растворителях. О шкале индикаторов в неводных средах имеется очень мало сведений. Обычно для этих сред индикаторы выбирают экспериментально, беря за основу их поведение в воде. Индикаторы, перечисленные на рис. 10, хорошо функционируют в дифференцирующих растворителях и обычно сохраняют в них свои сравнительные точки перехода. Если при оценке индикатора для конкретного случая применения в неводной среде область изменения окраски индикатора оказывается слишком кислой, тогда для следующей пробы следует выбрать индикатор, стоящий в шкале предыдущим. [c.32]

Электрометрический способ определения содержания непредельных углеводородов (бромных чисел) по ГОСТ 8997-59 дает более точные результаты. Метод заключается в растворении испытуемого продукта в кислом смешанном растворителе и элекрометрическом титровании полученного раствора 0,5 н. раствором бромид-бромата. Конец титрования фиксируется при помощи электронного индикатора. [c.53]

Для титрования оснований в качестве сред довольно широко используются также гликолевые растворители, которые обладают более кислыми свюйствамм по сравнению с водой и спиртами [3]. Для уменьшения вязкости и повышения растворяющей способности к гликолям прибавляют спирты, углеводороды и кетоаы. Содержание гликоля может варьироваться в пределах от 15 до 70%, но стандартной растворяющей средой является смесь 1 1 (по объему). Наиболее часто применяют смеси этиленгликоля или про-пиленгликоля с изопропиловым или н-бутиловым спиртами. Хлороформ по сравнению со спиртами улучшает растворимость многих соединений и увеличивает резкость перехода окраски индикаторов. При использовании хлороформа используют пропиленгли-коль, так как с зтиленгликолем хлороформ не смешивается. [c.80]

Апротонные кислоты так же, как и водородные, способны катализировать реакции и изменять окраску индикаторов. Так, кристаллический фиолетовый окрашен в желтый цвет в кислых растворах и в фиолетовый-—в щелочных, что можно наблюдать, применяя соответственно водные растворы НС1 и NaOH. В неводных растворителях, например, в хлорбензоле, растворенные НС1, ВСЦ и Sn U вызывают желтую окраску кристаллического фиолетового. С другой стороны, амины, пиридин и тому подобные вещества в той же среде ведут себя как типичные основания, о чем можно судить по окрашиванию раствора в фиолетовый цвет. [c.16]

Ввиду того что индикаторы являются слабыми кислотами или слабыми основаниями, любой индикатор может существовать, согласно теории Брёнстедта — Лоури, в кислой форме (символ Н1) и в основной форме (I ). В растворе индикатор ионизируется, что можно изобразить (без учета действия растворителя) следующим образом [c.498]