Потенциал собственный

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Нетрудно заметить, что для полного прекращения саморастворения (коррозии) второго металла его следует привести в контакт с таким металлом (анодом) или несколькими металлами, чтобы общий потенциал многоэлектродной системы Ух был равен обратимому потенциалу второго металла (Уа,)обр или был отрицательнее его. Это условие выполнено в системе из трех металлов (шестиэлектродной системе) для третьего металла (см. рис. 194), который сохраняет только катодные функции и не подвергается коррозии ни внешним (ток макропар), ни внутренним (ток собственных микропар) током. [c.293]

Решая уравнение для ф, мы пришли к выводу о том, что потенциал иона ф состоит из двух величин (—ф = ф + Ф"), причем ф — потенциал собственно иона и ф" — потенциал ионной атмосферы. Потенциал ф ранен [c.176]

Влияние изоморфных ионов. Формула (9-2) выведена для случая адсорбции одного из собственных ионов кристаллического осадка. Если наряду с собственными ионами в растворе имеются другие ионы, способные входить в поверхностный слой кристалла (например, изоморфные), то состав поверхностного слоя, а следовательно, и химический потенциал собственного иона не будут постоянными. [c.104]

Количественно определить потенциал энергосбережения удается лишь приближенно прежде всего из-за условности отбора лучших (эталонных) технологий. Но для практических целей точное определение потенциала собственно и не нужно, достаточно хотя бы приближенно оценить возможные объемы энергосбережения, их ло- [c.65]

При проходке 1 200 м и шаге дискретизации 0,4 м получим Ns, равное 3 ООО. В дополнение к параметрам, указанным для эксплуатационных скважин, учтем, кроме того, данные их геофизических исследований (потенциал собственной поляризации и кажущееся сопротивление). Таким образом, для этих скважин N =9 параметрам. Тогда при реализации традиционного подхода и использовании информации по 22 разведочным скважинам имеем следующее [c.22]

По условию электронейтральности можно написать, что 7м = —< ь. Для того чтобы найти величину <71, как функцию потенциала, необходимо сделать определенные предположения о законе ее изменения с расстоянием от электрода. Гуи и Чапман считают, что ионы можно рассматривать как материальные точки, не имеющие собственного объема, но обладающие определенным зарядом, и что их распределение в поле заряда, равномерно размазанного по поверхности электрода, подчиняется формуле Больцмана (рис. 12.2). Величина /ь определяется при этом суммированием всех избыточных зарядов ионов (положительных при отрицательно заряженной поверхности металла и отрицательных при ее положительном заряде), находящихся в столбе жидкости, перпендикулярном поверхности электрода и имеющем сечение 1 см . [c.264]

Само решение состояло из двух стадий 1) выделение признаков, влияюш их на активность и их ранжирование и 2) собственно определение принадлежности катализатора к классу ( распознавание)) катализатора). Для первой стадии был разработан специальный алгоритм. На последуюш ей стадии в соответствуюш их точках определялся потенциал класса как среднее арифметическое потенциалов точек данного класса в выбранной точке. Данный объект относился к тому классу, по отношению к которому он имел наибольший потенциал. Наивысший достигнутый процент узнавания но этой схеме для реакции окисления СО для 26 окислов составил 84%. С практической точки зрения, такой результат представляется достаточно высоким. Для контроля эта же задача была решена при помощи другого алгоритма ( Кора ) [561 по двухклассной схеме и было достигнуто узнавание свыше 90%. В табл. IV. приведены результаты последних расчетов. [c.166]

Электродные потенциалы металлов, у которых в процессе обмена, определяющего потенциал, участвуют не только собственные, но и другие ионы и атомы, называются неравновесными или необратимыми. Для неравновесных потенциалов формула Нернста (3) неприменима, так как реакции, происходящие на металле, т. е. потеря и приобретение электронов, осуществляются разными путями и потенциал не может характеризовать наступления равновесия какой-то одной реакции на электроде. В табл. 4 [c.26]

Разность внешних потенциалов измерить можно, а поверхностный потенциал измерить нельзя, так как каждое измерительное устройство обладает собственным поверхностным потенциалом. Разность двух поверхностных потенциалов при контакте различных фаз называют контактным потенциалом. Этот потенциал неизмерим по той же причине, что и отдельный поверхностный потенциал. Поэтому определить абсолютное значение внутреннего потенциала невозможно. Соответственно, неопределим скачок внутреннего потенциала между металлом и раствором, в который погружен металл, т. е, абсолютный потенциал электрода. [c.133]

Зависимость О и 3 от обеспечивают плавный переход от параметров Морзе потенциала ВС-связи к параметрам АС-связи в ходе реакции обмена функция (а) задает зависимость потенциала от угла связей [14]. Таким образом, каждый из параметров регулирует свою собственную характеристику потенциала информация, требуемая для "подгонки" этих параметров, как правило, может быть получена из экспериментов в молекулярных пучках. Многопараметрический потенциал, обладающий большой гибкостью, построен НМР-методом в работах [57, 58]. Путь реакций изображается гиперболой [c.54]

Коррозионные потенциалы амальгам в растворах солей соответствующих металлов почти достигают значений обратимого потенциала легирующего компонента благодаря очень низкой скорости коррозии и отсутствию заметной анодной поляризации. Например, коррозионный потенциал амальгамы кадмия в растворе С(1504 ближе к термодинамическому для реакции Сс1 - Сс " - - 2ё, чем для чистого кадмия в этом же растворе. Стационарная скорость коррозии чистого кадмия значительно выше, чем его амальгамы, что ведет к еще большим отклонениям измеряемого коррозионного потенциала от соответствующего термодинамического значения. Вообще говоря, стационарный потенциал любого металла, более активного, чем водород (например, железа, никеля, цинка, кадмия) в водных растворах, содержащих собственные ионы, отклоняется от истинного термодинамического значения на величину, зависящую от преобладающей скорости коррозии, которая сопровождается разрядом Н+ [17]. Измеренные значения положительнее истинных. Это справедливо также и для менее активных металлов (например медь, ртуть), которые корродируют в присутствии растворенного кислорода. [c.64]

При концентрации С, равной I молю собственных ионов в 1 л раствора, потенциал электрода ф равен Фо, т. е. нормальному равновесному потенциалу, который может быть рассчитан термодинамическим путем. [c.33]

Известно, что энергия активации собственной проводимости выражается через потенциал ионизации (ПИ), сродство к электрону (СЭ) и энергию поляризации (Р) [69] [c.32]

Точный вид функции / является предметом обсуждения Б работах [35—37]. Были предложены линейное и квадратичное соотношения. Линейное соотношение вытекает из предположения, что сила, действующая на определенную цепь, не изменяется при смещении последней под действием силы (сравнимой с собственным нагружением). Поправочное слагаемое [(-ф) будет квадратичным относительно г ), если полагать, что энергия упругой деформации, накопленная небольшим участком цепи с обеих сторон ст места ее разрыва, отвечает за скорость разрушения цепи. С помощью потенциала Морзе получим иное выражение со степенной зависимостью, которая, однако, приводит к почти линейному соотношению между силой и энергией активации в представляющей интерес области значений силы [36]. Влияние линейного напряжения иа энергию внутримолекулярной связи показано на рис. 5.9. [c.151]

При концентрации с, равной 1 молю собственных ионов в 1 л раствора, потенциал электрода II равен стандартному потенциалу и . Который может быть рассчитан термодинамическим путем. [c.32]

Равновесный потенциал различных электродов, погруженных в раствор собственной соли, в котором активность (концентрация) ионов данного металла равна единице (1 моль/л), измеренный относительно нормального водородного электрода, называется нормальным, или стандартным, потенциалом и,.). Для всех металлов они образуют так называемый электрохимический ряд напряжений (табл. 3.1) или стандартные электродные потенциалы элементов в водных растворах при температуре 25 °С. [c.34]

Если применяется неполяризующийся медно-сульфатный электрод сравнения, то разность потенциалов между подземным металлическим сооружением, находящимся в поле блуждающих токов, и землей определяют с учетом собственного потенциала металла в земле по формуле [c.64]

Ионы первого слоя противоионов (плотного слоя) приближаются к поверхности на расстояние, определяемое их собственными размерами. Воображаемая поверхность, проведенная через центры первого слоя противоионов, называемая плоскостью максимального приближения, расположена на расстоянии Д порядка молекулярных размеров потенциал плоскости максимального приближения обозначим ifi. [c.66]

Каждая пара имеет определенный окислительно-восстанови-тельный потенциал и представляет собой полуэлемент. Когда два полуэлемента соединяют проводником первого рода, образуется гальванический элемент, имеющий собственную электродвижущую силу (э. д. с.). Направление этой э. д. с. противоположно той внеш ней э. д. с., которую прилагают при электролизе. Действительно например при электролизе 1 М раствора U I2 потенциал образую щейся у катода пары u +/ u равен стандартному потенциалу ее т. е. +0,34 в (поскольку концентрация Си -ионов равна I г-ион/л а концентрация твердой фазы Си постоянна), потенциал пары I2/2 I равняется +1,36 в, когда раствор становится насыщенным относительно СЬ при давлении его в 1 атм. Как известно, пара с меньшим потенциалом ( u V u) отдает в цепь электроны. Следовательно, при работе возникающего в результате электролиза гальванического элемента на электроде происходит процесс Си—2е- Си +. При этом медь растворяется, окисляясь до Си -+. [c.427]

Если электрохимический акт ограничивает скорость всего электродного процесса, то наблюдающееся смещение потенциала под током называется часто либо перенапряокением замедленного разряда (замедленной ионизации), либо, особенно в последнее время, перенапряжением переноса заряда. Однако сущность собственно электрохимической стадии не сводится только к изменению валентного состояния частиц (акты разряда и ионизации) или только к переносу заряда через границу раздела электрод — электролит. Приобретение (или потеря) частицей электрона ириводит одновременно к изменению ее физико-химического и энергетического состояния. Так, например, в ходе реакции [c.345]

Рассмотрим метод расчета равновесий ионных окнслите. 1Ьно-восстановительных реакций в растворе. Если мы хотим выяснить направление реакции Ре2+ + Сг + Ре + + Сг2+, то составляем элемент из двух окислительно-восстановительных э.пектро-дов. В первом приближении используем стандартные ноген циалы этих электродов- из табл. XX, 2 (см. стр. 555), причем для левого электрода берем величину его Е° с собственным знаком, а для правого электрода — его стандартный потенциал с обратным знаком. Если взятая таким образом сумма электрод [c.583]

Одиночные электролиты. Полностью ионизированный электролит в растворе (например, Na l в воде) состоит из положительно и отрицательно заряженных ионов. При наличии единственного электролита в растворе содержится по одному виду положительных и отрицательных ионов, причем во избежание возникновения очень сильных электрических полей концентрации обоих видов ионов должны быть практически равны во всех точках. Поэтому при диффузии электролита скорость диффузии катионов и анионов должна быть одинакова. Однако собственные коэффициенты диффузии каждого из них могут отличаться (например, в растворе НС1 ион обладает гораздо более высоким собственным коэффициентом диффузии, чем ион С1"). В результате тенденции к более быстрой диффузии одного из ионов возникает небольшое разделение зарядов, приводящее к градиенту потенциала, который замедляет ионы и ускоряет ионы 1 по сравнению со скоростями, с которыми они должны были бы диффундировать. При расчете действительного эффекта необходимо знать собственный коэффициент диффузии каждого иона, а также его подвижность, т. е. скорость миграции при градиенте потенциала единичной силы. Обе эти величины в действительности пропорциональны одна другой, т. е. [c.26]

Тто касается 1аиисимости вероятности / 1,,, от приведенной массы р, и частоты ы, то рис. 18 показывает выполнимость приближенного линейного соотношения Р,,,, оп (fl(й )V для ряда молекул А , релаксирующих в собственном газе прп Т 300 К [4181. ТТргЕ установлении такой корреляции молчаливо допускается, конечно, что характерный параметр потенциала 1/а приблизительно одинакова для всех указанных молекулярных пар. Заметим [c.85]

Значения выбранных параметров приведены в табл. 4,9 и 4,10, При таких параметрах потенциала (4.16) частоты собственных колебаний молекулы СНГ, равны 460,9 (2) 546,9 1008 1184(2) 1599 (2) 3000 см . Частоты нормальных колебаний, полученные из спектроскопических экспериментов [170], равны 507,8(2) 700 1141 1157(2) 1158(2) 3035см . [c.120]

Параметры ППЭ были выбраны по аналогии с соответствующими параметрами близких соединений СН, I, СР,1 и СН, Р [27, 198, 335]. Значения параметров ППЭ приведены в табл. 4.12 и 4.13. При таких параметрах потенциала частоты собственных колебаний молекулы СН2Р1. вычисленные методом Р—О-матрицы [451], равны 229, 566, 812, 1015, 1179, 1407, 2973 и 3049 см" . [c.124]

Усилитель постоянного тока и линейные операционные блоки АВМ. Основным элементом большинсгва блоков электронных АВМ является операционный усилитель постоянного тока. Он состоит из трех элементов — собственно усилителя, цепи отрицательной обратной связи и входной цепи. Эти цепи могут содержать как активные, так и реактивные сопротивления. Усилители конструируют так, чтобы они имели очень большой (10" —10 ) отрицательный коэффициент усиления по напряжению. Это означает, что напряжение, подаваемое с выхода усилителя через цепь обратной связи на ei o вход, уменьшает величину входного напряжения. При выполнении этого условия потенциал на входе усилителя относительно земли очень мал, а входной ток практически отсутствует. Усилитель обладает линейной характеристикой, если выходное напряжение не превышает допустимого значения. В ламповых усилителях это предельное значение составляет 100 В, в полупроводниковых— 10 или 30 В. Входное и выходное-напряжения усилителя имеют разные знаки. [c.327]

Поскольку трубопровод обычно выполняется из стальных труб и прп контакте с почвенным электролитом имеет собственный электрохимический (естественный) потенциал, катодная защита трубопровода может быть осуществлена с помощью гальванических анодов (протекторов), имеющих электрохимический потенциал более отрицательный, чем электрохимический потенциал т])убопровода. [c.160]

Любая такая псевдовалентная орбиталь есть собственная функция уравнения (4.83) с псевдопотенциалом Филипса - Клеймана (4.91), в котором знергетический параметр Е = у. Потенциал отталкивания V г в этом псевдопотенциале нелокальный (интегральный), и при решении уравнения (4.83) в этом случае надо явно использовать остовные орбитали. Кроме того, из-за произвола в выборе коэффициентов by и Ьс надо заботиться о том, чтобы, решая уравнение (4.83), получить орбиталь требуемого вида. В то же время рассмотренные гладкая и малая в области остова псевдовалентные орбитали имеют простой вид в области остова. Это наводит на мысль, что такие псевдовалентные орбитали должны удовлетворять (пусть приближенно) каким-то более простым уравнениям, где не надо явно использовать остовные орбитали и потенциал в которых локальный или почти локальный. Такой потенциал действительно удается построить. Соответствующий метод назван методом модельного псевдопотенциала. [c.287]

В зависимости от того, какая стадия является скоростьопре-деляющей, различают электродные реакции, контролируемые массопереносом, замедленной передачей электрона, предшествующей или последующей химической реакцией. Каждая из стадий имеет собственный механизм, ее кинетика описывается своими математическими уравнениями и, следовательно, различного вида графическими зависимостями в координатах сила тока — потенциал. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология