Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Комплексы с собственными анионами

    Анионная полимеризация. При анионной полимеризации возникно-зение активного центра связано с образованием карбаниона. Анионную полимеризацию часто подразделяют на собственно анионную и анионно-координационную. К последней относят полимеризацию в присутствии металлоорганических соединений, протекающую через стадию образования промежуточного комплекса катализатор — мономер, в котором катализатор связан с мономером координационными связями. Следует отметить, что такое подразделение условно, так как для одной и той же пары мономер — катализатор в зависимости от полярности среды и других условий реакции механизм полимеризации может изменяться ОТ ЧИСТО ИОННОГО К ИОННО-координационному и наоборот. [c.84]


    Влияние конкурирующих реакций. Ионы осадка могут вступать в реакции с компонентами раствора — ионами лиония, лиата, собственными ионами, посторонними веществами. Общая растворимость осадка в этих случаях складывается из концентраций всех форм, которые образуют его катион и анион. Например, пусть анион осадка АВ протонируется, а катион образует комплексы с веществом L  [c.199]

    Присоединение галоидов к олефинам начинается с электрофильной атаки молекулы галоида на л-связь (образование зх-комплекса, кн. 2). Затем атом галоида с секстетом электронов (т. е. положительно заряженный) электрофильно атакует один жз атомов углерода, связанных п-связью, вытягивая я-электронную пару для осуществления своей собственной связи с этим углеродом, а партнер последнего, лишенный я-электронной пары, становится положительно заряженным карбкатионом и нуклеофильно атакуется вторым атомом галоида (анионом, обладающим октетом электронов)  [c.265]

    Оптимальной кислотностью образования комплексного соединения является 1—2 М по серной кис-ло те. Окрашенные ионы Ре (П1) при их высоких содержаниях мешают определению титана. Для устранения влияния железа применяют фосфорную кислоту, которая связывает железо в бесцветный комплекс [Ре(Р04)2 Фосфорная кислота ослабляет окраску также и комплексного соединения титана в связи с образованием бесцветного комплексного аниона, поэтому кислоту вводят в стандартные растворы. К другим элементам, мешающим определению титана окраской собственных ионов или образующим с пероксидом водорода окрашенные соединения, относятся никель (П), хром (III), ванадий (V), молибден (VI), ниобий (V). [c.121]

    Согласно этой схеме, процесс включает два основных этапа I — поверхностное восстановление катализатора о-ксилолом (R) и П — реокисление поверхности кислородом. Доказательством служит наблюдаемая близость кинетических характеристик слитно протекающего каталитического процесса и отдельно проведенных процессов I и П при одинаковых степенях заполнения 0 поверхности кислородом (О). Каждый из названных этапов реакции сложен. Этап П включает, по-видимому, промежуточное образование анион-радикалов (Ог) , быстро превращающихся в атомарные анионы (0 ), которые, собственно, и участвуют в процессе. Это следует из сравнения результатов опытов по катализу и восстановлению, а также из данных [85], полученных методом ЭПР. Особенно сложен этап I. В начальной его стадии молекула R при взаимодействии с (О), включающем атаку на СНд-группу, образует поверхностный комплекс (I ). Последний может либо превратиться в продукт OTA, либо дальше окислиться на поверхности в комплекс (12). Это соединение также может реагировать по двум направлениям — с образованием ОТК и (I3) и т. д. вплоть до образования поверхностного соединения (I4), дающего ФА и устойчивого против дальнейшего окисления (при данных условиях реакции). Таким образом, осуществляется цепь последовательного окисления на поверхности, причем более окисленным конечным продуктам соответствуют более окисленные поверхностные комплексы (I,). Поскольку при этом каждый из конечных продуктов образуется из [c.205]


    В целом, из описанных результатов следует, что для изучения влияния различных факторов (кислотность, комплексе-образование, активирующие анионы и т. д.) на электрохимическое поведение индия целесообразно использовать в первую очередь анодный процесс (и то обмена), так как он лимитируется скоростью собственно электрохимической реакции. [c.34]

    В настоящее время можно предположить лишь общую последовательность процессов при катионной полимеризации эпоксидов, механизм большей части которых мало изучен. Инициирование включает по меньшей мере две стадии быстрое образование комплекса мономер — катализатор и более медленное превращение такого комплекса в собственно активный центр роста цепи. Механизм и кинетика второй стадии, на которой происходит раскрытие эпоксидного кольца по реакции первого или второго порядка, не ясны. Нет единого мнения относительно природы активного центра полимеризации, который может иметь оксониевую, карбониевую или некую промежуточную форму. Это вносит, естественно, неясность в механизм продолжения цепи в зависимости от того, оксониевую или карбониевую природу имеет активный центр, реакция будет следовать механизму или 8])г1 соответственно. Процессы ограничения роста цепи включают гибель активных центров, их дезактивацию во времени, приводящую к остановке реакции при наличии в системе мономера, а также различные типы передачи цепи, механизм которых постулируется лишь на основе аналогий и косвенных данных. В процессы передачи цепи следует включить реакции образования циклов. В связи с отсутствием новых экспериментальных данных при обсуждении механизма этих стадий трудно добавить что-либо к изложенному в уже упоминавшихся ранее обзорах. Можно лишь предположить, что в актах передачи существенную роль должны играть реакции гидридного перемещения как с участием карбониевых, так и окс-карбониевых центров. В актах гибели может оказаться важной реакция отрыва атома галоида от анионного конца цепи с образованием С—Х-связи [c.331]

    По сравнению с хлорида.ми фосфаты значительно меньше влияют на экстракцию урана из сульфатных растворов. Влияние фосфатов, хлоридов и нитратов на экстракцию урана из сульфатных растворов соответствует тому, что можно было ожидать на основании данных по экстракции урана из разбавленных растворов только этих анионов. Фториды, которые, как следовало б1)1 ожидать, по силе влияния на экстракцию урана не должны отличаться от фосфатов, в действительности снижают ее даже в несколько большей степени, чем хлориды. По-видимому, способность к экстракции у собственно фторида уранила ниже, чем у сульфата уранила, но так как фтор-ион относительно слабый конкурент в борьбе за амин, то экстракция из чистых фторидных растворов оказывается довольно высокой. В сульфатно-фторид-ном растворе уран в основном связан в комплекс с фторид-ионом, в то время как бисульфат- и сульфат-ионы преимущественно связывают амин. [c.204]

    ЛОф(РЛ) — изменение величины нормального собственного фона определения, обусловленное уменьшением активной концентрации красителя или анион-адденда в результате взаимодействия их с компонентами пробы (например, образование вольфраматов или молибдатов родамина или неэкстрагируемых анионных комплексов основных компонентов пробы). . [c.115]

    При введении аскорбиновой кислоты в раствор вольфрамата ослабляется собственное светопоглощение W(VI) в ультрафиолетовой области [410]. В системе имеет место комплексообразование и восстановление W(VI) до W(V) вольфрамовая синь образуется, если компоненты смешивают в кислой среде, а затем раствор нейтрализуют до pH 5. По данным [728], при pH 4 аскорбиновая кислота образует с W(VI) анионный комплекс, который используют для хроматографического отделения вольфрама. Аскорбиновую кислоту применяют также для титриметрического [865] и фотометрического [410] определений вольфрама. [c.38]

    Здесь Qж , Qx — теплоты переноса соответствующих ионов Qмx = Qм + Qx — число переноса для аниона й — энтальпия образования пары дефектов по Шоттки р — степень ассоциации примесных ионов в комплексы (М + — катионная вакансия) х=Д/га — энтальпия образования подобных комплексов с+ и Сг — концентрации катионных вакансий и примесных ионов. Наконец, / = е(ф —(р )1кТ, где ф —ф — разность потенциалов между поверхностью 5 и телом Ь кристалла. Эта разность потенциалов определяется релаксацией катионов и анионов в поверхностных слоях ионных кристаллов. Теоретическое и экспериментальное определение ее встречает значительные затруднения. Заметим, что в тех случаях, когда =е(ф — —фЬ)/й7 >1, теория чрезвычайно упрощается, так как в этом случае можно пренебречь последним слагаемым в равенстве (XI.15). При интерпретации экспериментальных результатов к Такому упрощению обычно прибегают, пе имея, собственно говоря, для этого достаточного основания. В области высоких температур, где +>С и р О  [c.183]

    Изложенные в предыдущих разделах вопросы механизма коррозионных процессов относились к случаям, когда скорости собственно анодных реакций растворения металлов не зависели от состава раствора. В действительности же нередко на скорости процессов растворения, явно лимитирующимися электрохимическими стадиями, влияет не только потенциал, но (при постоянном потенциале) и концентрации некоторых компонентов раствора, чаще всего анионов электролита. Эти эффекты нашли объяснения на основе развитого Я.М. Колотыркиным учения, согласно которому электрохимические реакции ионизации атомов металла, как правило, включают стадии химического или адсорбционно-химического взаимодействия поверхностных атомов металла с компонентами среды. Такое взаимодействие приводит к образованию устойчивых или промежуточных комплексов металла с компонентами раствора непосредственно в электрохимической стадии. При хемосорбции компонента, участвующего в реакции растворения металла, реализуется определенная прочность связи между адсорбированной частицей и электродом и определенная степень заполнения поверхности, возрастающие по мере смещения потенциала в положительном направлении и определяющие скорость растворения металла. [c.95]


    Полярные молекулы в инертных растворителях ориентированы под действием поверхности электрода и частично ею адсорбированы из-за малой сольватирующей способности растворителя так возникают аномалии типа 3 и 4, хотя они могут появиться и за счет влияния ионов калия [355]. Чем слабее титруемая кислота, тем более основным должен быть растворитель, чтобы молекулы кислоты ассоциировались или сольватировались не анионами кислоты, а молекулами растворителя. Карбоновые кислоты средней силы дают нерегулярные кривые титрования в растворителях с основностью ниже, чем у пиридина. Благодаря хорошей сольватирующей способности амфи-нротонных растворителей достаточно добавить 1% метилового или изопропилового спиртов, чтобы предотвратить образование комплекса растворенной кислоты с ее собственным анионом. 4-Метил-2,6-дибутилфенол не ассоциируется с собственным анионом из-за пространственных препятствий. Поэтому его кривая титрования имеет обычный вид, в то время как кривая титрования 4-метил-2-бутилфенола имеет неожиданный подъем в точке полунейтрализации. Тиофенол также дает нормальную 8-образную кривую, поскольку сера, как это хорошо известно, обладает меньшей тенденцией к образованию водородных связей, чем кислород. [c.167]

    Если образование устойчивых комплексов фиксируется легко, то наличие малопрочных комплексов устанавливается при количественном исследовании физико-химических свойств раствора по индивидуальным спектральным характеристикам каждого комплекса в растворе (см. гл. 6). по зависимости оптической плотности, электрической проводимости и т. д. от состава раствора. Если между комплексами в растворе отсутствует динамическое равновесие, то их смесь можно разделить и указать, из каких частиц она состоит. Например, если водный раствор смеси солей Кз[Сг(5СМ)б] и K[ r(NH3)2(S N)4] (раствор I) нанести на бумажную ленту, смоченную смесью NH3 + NH4S N, и к концам ленты приложить разность потенциалов (метод электромиграции), то через некоторое время пятно хромовых солей разделится на два каждый анион будет двигаться к аноду со своей собственной скоростью. Или же, действуя на раствор I в присутствии NH3+NH4S N раствором соли Си +, получим нерастворимый рейнекат [Си (NH3)4]( r(NH3)2- (S N)4 2, а ионы [Сг(8СЫ)б] останутся в растворе. В обоих случаях разделение удается потому, что реакция [c.31]

    Метод Фаянса (титрование с адсорбционными индикаторами). В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд (см. 1фавила адсорбции в разд. 9.1.5). Например, при титровании галогенид-ионов раствором нитрата серебра осадок Ag l до ТЭ заряжен отрицательно вследствие адсорбции собственных СГ -ионов. После ТЭ осадок перезаряжается и становится положительно заряженным из-за адсорбции Ag -ионов. Если в растворе присутствуют ионы красителя, имеющие определенный заряд, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин — слабая органическая кислота желто-зеленого цвета, диссоциирует с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке Ag l после ТЭ. При адсорбции окраска красителя изменяется на розовую (возможно, из-за образования малорастворимого комплекса с ионами серебра). [c.99]

    Таким образом, для пирокатехинового фиолетового отщепление первого Н -иона, т. е. образо1вание первой анионной группы,, вдвигает полосу не к длинным, а наоборот, к коротким волнам, что обусловлено уменьшением заряда на одном из концов цепи сопряжения. Анионы, образующиеся в следующих ступенях диссоциации, а также комплексы с металлами, по форме полос поглощения близки к молекулярной форме (биполярного иона). Как ясно из приведенных данных, применение подобных реактивов требует особого внимания к pH. Значение pH должно быть таким (рН>р/С1), чтобы молекулярная форма перешла в первую ионную форму, иначе комплексообразование будет мало изменять окраску раствора. В то же время должно быть рН<р/(з (или Р/С4), чтобы не произошло образование НгК -, НН - и Й -ионов, которые мешают определению металлов своей собственной окраской. [c.89]

    Неорганические вещества в обычном состоянии (ионные, молекулярные и коллоидные растворы, гели и суспензии) не обладают собственной поверхностной активностью. Поэтому, например, в методах ионной флотации [1220, 1378, 1400] в раствор вводят специальный флотационный агент катионного или анионного типа, дающий с ионом флотирующийся (гидрофобный) комплекс или сорбирующийся на межфазовой поверхности с сообщением ей заряда, противоположного знаку заряда иона. В качестве ПАВ анионного характера используют обычно натриевые соли высших жирных карбоновых и сульфокарбоновых кислот (фракции Сю— С]б), а в качестве катионных ПАВ — амины и соли четвертичных аммониевых оснований со сложными радикалами (напр имер, три-метилдодециламмонийхлорид). Ионную флотацию используют преимущественно как метод выделения примесей из воды и растворов солей щелочных металлов. Однако подобный метод обогащения пригоден и для анализа некоторых чистых металлов. Например, возможно концентрирование примесей kg, Аи, Со, Си и Ре из растворов, содержащих большие количества солей магния и цинка, с использованием флотации ассоциатов анионных комплексов примесей (с лигандами С2О4 , ЗгОз или N ) с ПАВ катионного характера [1281]. [c.295]

    Хроматографическое разделение комплексонатов на анионигах аналогично хроматографии на катионитах. Различие лишь в том, что более устойчивые комплексы адсорбируются анионитом, тогда как менее прочные проходят последовательно в элюат. В этом случае, конечно, нельзя точно говорить об обмене анионов, так как на анионите адсорбируется этилендиаминтетрауксусная кислота, и отдельные катионы, проходящие через колонку, задерживаются анионитом в зависимости от прочности комплексной связи их с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Здесь речь идет, собственно, об обмене катионов. Исследование в этом направлении было в основном направлено на разделение щелочных металлов. [c.253]

    Вводимые в реакцию железо и алюминий, соединяясь с бромом, образуют бромиды РеВгз и А1Вгз, которые, собственно, и проявляют каталитические свойства в данных реакциях. При бромировании бензола или его гомологов в присутствии такого катализатора последний поляризует молекулу брома и затем связывает отрицательный бромид-ион, образуя комплексный анион. Другой атом брома, получив положительный заряд, атакует ароматическое ядро углеводорода как электрофильный реагент. Он сначала образует комплекс с углеводородом, затем оттягивает пару электронов бензольного ядра и остается связанным с ним, а ноя водорода уходит, соединяясь с другим — отрицательным ионом брома из комплексного аниона. Таким образом, в данных условиях реакция протекает по типу электрофильного замещения. [c.196]

    В большинстве молекулярных теорий гидратации молекулу воды рассматривают как сферу с определенным числом точечных зарядов или, следуя Букингему [100], принимают, что подобная сфера характеризуется собственным радиусом, диэлектрической проницаемостью, поляризуемостью, а также дипольным и квад-руиольным моментами. Если принять, что теплота гидратации делится на две части АЯ (пустоты) и АЯ (взаимодействия), то в соответствии с представлениями Букингема взаимодействия ион — диполь, ион — квадруполь и ион — индуцированный диполь, силы дисперсии, а также взаимодействия между собственно молекулами растворителя в сольватном слое и поляризацию растворителя вне координационной оболочки следует рассматривать как часть АЯ (взаимодействия). Сомсен расширил эту теорию, введя в нее представления о энергии отталкивания между ионом и близлежащими молекулами воды и взаимодействиях между квадруполями молекул воды в сольватном комплексе. Сомсен не пытался оценить энтальпию образования пустоты в растворителе или энтальпию изменения структуры воды вне гидратного комплекса. Слабым местом данной трактовки могут быть, ио-видимому, неопределенность в истинных значениях квадрупольных моментов воды и предположение, что ориентация молекул воды вблизи анионов в точности противоположна их ориентации вблизи катионов [150]. Несмотря на эти недостатки, при использовании указанной теории были получены разумные данные для простых одновалентных ионов, причем установленные опытным путем значения теплот гидратации оказались между соответствующими вычисленными величинами для координационных чисел 4 и 6. [c.46]

    Если исключить из рассмотрения область крайне малых концентраций примеси, отвечающую собственной разупорядоченности [в случае кристалла с дефектами Шоттки — решение (5.26)], и ограничиться областью примесной разупорядоченности, в которой концентрации анионных вакансий или междуузельных катионов подавлены высокой концентрацией дефектов замещения, то для решения задачи необходимо составить систему трех уравнений относительно неизвестных концентраций свободных дефектов [Ом +] и [Ум ] и комплексов [ (ОмУм) ]-Одним из уравнений такой системы является уравнение (5.33), два других вытекают из уравнения электронейтральности  [c.142]

    Высокие требования к чистоте материалов предъявляются в сцин-тилляционной технике. Химические дефекты в монокристаллах Nai—T1I, sl—Nal, sl—Til влияют на их сцинтилляционные свойства вследствие конкуренции в поглощении возбуждающей радиации между ионами активатора и примеси, реабсорбции примесными центрами люминесценции активатора и появления примесных центров свечения. Све-товькод детекторов на основе монокристаллов Nal—T1I заметно снижается при увеличении массовой доли меди от 1-10 до 7 10 % и никеля от 5 10 до 5 10 % [14]. Отмечено падение световыхода и ухудшение энергетического разрешения сцинтилляторов за счет изменения анионного окружения ионов активатора и образования комплексов активатора с кислородсодержащими анионами [15]. Являясь центрами захвата носителей заряда, посторонние примеси снижают радиационную стойкость сцинтилляционных детекторов [16]. Собственный радиоактивный фон сцинтилляционного детектора ограничи- вает возможность его применения для регистрации слабых активностей. Этот фон определяется, в частности, присутствием в игаодном сырье примесей актиноидов [17, 18], а также калия и рубидия, имеющих естественные радиоактивные изотопы ( К и Rb). Максимально допустимая удельная скорость распада каждого радиоактивного изотопа Пр, ч кг связана с массовой долей соответствуюпюго элемента в веществе ( j, %) следующим соотношением  [c.10]

    Небольшая аномальность, наблюдаемая для ионов ОК" в соответ-ствующ,их спиртах, может быть объяснена слабой кислотностью КОН. Анионы Р- в НР, НН в КНз и НСОО , СНдСОО" и СН СЮОО" в соответствующих кислотах имеют нормальные подвижности. Первые два подпадают под общую схему, так как константы собственной диссоциации у НР и КНз малы. Поведение же остальных перечисленных ионов составляет исключение. Константы диссоциации этих кислот достаточно велики, и можно было бы ожидать большой подвижности. Однако возможно, что отсутствие аномальной подвижности является следствием ассоциации молекул кислоты в комплексы вида  [c.546]

    При электровосстановлении комплексов, содержащих лиганд, способный к восстановлению в свободном состоянии, перенос электрона затрагивает собственно углеводородный лиганд. Так, при разряде л-комплекса трикарбонилхрома с бензолом (л-С8Ие)Сг(СО)з на одной ступени присоединяются два электрона с образованием дианиона. Промежуточное образование анион-радикала доказано с помощью электролиза при контролируемом потенциале. На нолярограммах (я-Ь)Сг(СО)з (Ь — дифенил, нафталин), так же как и на поляризационных кривых некоординированных ароматических углеводородов, наблюдаются одноэлектронные обратимые ступени, соответствующие восстановлению до анион-радикалов [98]. Электрохимически обратимое присоединение одного электрона к комплексу (Ь)Ре(С0)4 (Ь — олефип) приводит к довольно устойчивым анион-радикалам, неспаренный злектрон в которых находится на я -разрыхляющей орбитали олефинового лиганда. [c.138]

    Вторая область концентраций находится между точкой, соответствующей максимуму нерастворимости, и концентрацией ПАВ, при которой начинается образование мицелл. Считается, что в этой области изменения концентрации ПАБ происходит образование второго слоя анионов додецилсульфата на первом, связанном ионными силами, слое ПАВ на молекулах полимера. В этой области концентраций особенно интересны две точки. Первая точка соответствует концентрации, при которой наклон кривой зависимости амплитуды поглощения красителя от концентрации ПАВ принимает то же значение, что и в отсутствие полимера. Эта концентрация близка к насьщ1ающей концентрации, что хорошо видно на графиках зависимостей поверхностного натяжения и вязкости от концентрации ПАВ. При этом все места на полимере, с которыми могут взаимодействовать молекулы ПАВ, заняты, и начинается образование обычных мицелл ПАВ. Вторая точка соответствует уменьшению наклона графика зависимости амплитуды поглошения от концентрации ПАВ. Такое уменьшение наклона указывает на снижение эффективности (в ресчете на молекулу ПАВ) солюбилизации красителей комплексами. Это может быть связано с изменением размеров или конформации кластеров. К сожалению нельзя получить информацию о собственной солюбилизующей способности адсорбированных анионов додецилсульфата, поскольку неизвестна концентрация свободного ДСН. Эту концентрацию, по-видимому, можно было бы определить, проводя равновесный диализ. Очень низкая вязкость растворов во второй области изменений концентраций ПАВ также представляется интересным свойством исследованных систем. Сравнительно высокая вязкость растворов катионных полимеров объясняется наличием у них заряда, а также хорошо известной жесткостью молекулярного остова целлюлозы. Модель, предлагаемая нами для комплексов во второй области изменения концентрации ПАВ, заключается в том. [c.523]

    При регенерации того же катионита холодной азотной кислотой все задержанное катионитом серебро извлекается. Это является доказательством того, что серебро в катионитовом фильтре на 90% восстанавливается до металлического. Серебро, находящееся в растворе в форме тиосульфатного комплексного аниона, катионитом не задерживается, и при фильтровании через слой натрий-катионита раствор его не претерпевает изменений. В промывных водах кинокопировальных фабрик серебро содержится в виде тиосульфатного комплексного аниона IAg(S20з)2] и его концентрация колеблется в пределах 5—10 мг/л. Концентрация тиосульфата натрия, красной и желтой кровяной соли в этих водах значительно превосходит концентрацию тиосульфатного комплекса серебра. Однако, несмотря на то, что концентрация других анионов в растворе значительно больше, чем концентрация [Ag(S20з)2] , последний сорбируется анионитами в весьма значительных количествах. В опытах, проведенных Е. С. Перемысловой, емкость некоторых анионитов в кислой среде по серебру достигала 60% от их собственного веса. Это объясняется, повидимому, тем, что в анионите после поглощения им тиосульфатного комплекса серебра протекают два вторичных процесса — восстановление серебра до металла и распад комплексного аниона с образованием сульфида серебра, выпадающего в осадок в порах анионита  [c.55]

    Галогенортутные анионы образуют ионные пары с замещенными аммониевыми, оксониевыми или хелатными катионами. В этом случае говорят о комплексных, или хелатных, ионных ассоциатах. Эти соединения четко отличаются от собственно координационных соединений (внутри-сферных комплексов) тем, что лиганды, образующие ионные пары, не связаны непосредственно с центральным атомом комплексной частицы. Комплексные или хелатные ионные ассоциаты в основном используются в аналитической химии. [c.23]

    Классическая химия комплексных соединений рассматривает соединения высших порядков с отчетливо выраженной островной структурой. У этих соединений в качестве самостоятельных элементов (островов) в кристаллической решетке присутствуют одно- или многоядерные катионные или анионные, а также электроней-тральные комплексы. По Вернеру в основе таких соединений лежит один и тот же структурный принцип центральный атом окружен определенным числом лигандов, которые образуют так называемую внутреннюю сферу. В случае катионного или анионного комплекса во внешней сфере, кроме того, находятся ионогенно связанные анионы или катионы. Для определения таких комплексов решающую роль играет координационное число. По Вернеру в большинстве случаев его находят из стехиометрического состава. Так, например, для галоидных солей К2[2п 4] (I) и K2[Hg l4] НаО (II) получается весьма правдоподобная комплексная формула М2[2Х4] с четырехкоординационным центральным атомом 2, если предположить, что в формуле (II) вода связана внекомплексно. Однако в настоящее время известно, что в этих двух соединениях центральный атом фактически имеет координационное число 6. Это возможно только для комплексных солей, не имеющих собственной островной структуры, солей, в которых координационные октаэдры обладают общими вершинами или ребрами. В соединении (I) октаэдры 2Хе образуют слои с общими [c.81]

    Нитрат-ион в фазе 1 (на входе в мембрану) заменяется на С1 , тогда как в фазе 2 хлорид заменяется на нитрат. Перенос нитрат-аниона осуществляется против его собственного градиента, действительной движущей силой процесса является большая разность концентраций хлорид-ионов на входе в мембрану и выходе из нее. Несмотря на то что сродство между нитрат-ионом и переносчиком намного превышает сродство хлорид-иона, распад комплекса в фазе 2 (стадия высвобо- [c.345]


Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы с собственными анионами: [c.16]    [c.24]    [c.18]    [c.366]    [c.167]    [c.99]    [c.49]    [c.37]    [c.250]    [c.406]    [c.21]   
Теоретические основы аналитической химии 1987 (1987) -- [ c.213 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы анионные

Собственные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте