Нитрогруппа олефины

При нитровании концентрированной азотной кислотой изомерных октенов [33] получаются непредельные нитросоединения первичного характера. Вступление нитрогруппы в молекулу олефина сопровождается перемещением кратной связи в р-положение. [c.14]

Тетранитрометан получают из уксусного ангидрида и дымящей азотной кислоты. Это жидкость, применяемая для качественного обнаружения олефинов (см. раздел 2.1.3.1), а также как нитрующий агент. При относительно мягких условиях тетранитрометан отщепляет одну нитрогруппу [c.514]

Нитрование олефинов в этих условиях, как мы видим, аналогично хлорированию олефинов, т е введение в молекулу нитрогруппы сопровождается передвижением кратной связи в р-положение [c.298]

До настоящего времени реакции гидроборирования — окисления применялись в первую очередь к олефинам, диенам и ацетиленам. Распространение этой реакции на их функциональные производные затрудняется тем, что многие функциональные группы восстанавливаются дибораном [37, 38]. Однако, к счастью, эти затруднения не являются непреодолимыми. Гидроборирование двойной или тройной углерод-углеродной связи протекает настолько быстро, что часто с прекрасным выходом могут быть получены органобораны в присутствии таких функций, как хлорангидридная, сложноэфирная или нитрогруппа. В некоторых случаях допустимо даже наличие такой очень быстро восстанавливающейся группы, как карбоксильная. [c.26]

Получить олефины из нитрозамещенных карбонильных соединений по методу Гриньяра нельзя, потому что реактив Гриньяра атакует нитрогруппы. Эти затруднения обычно можно обойти, используя алкилиденфосфоран, как это видно из следующего примера [2] [c.334]

Нитрование непредельных углеводородов менее изучено, хотя в последнее время интерес к этой реакции значительно возрос. При взаимодействии олефинов с азотной кислотой или окислами азота образуются продукты замещения водорода нитрогруппой — нитроолефины и продукты присоединения по двойной связи элементов азотной кислоты — динитропарафины, нитриты и нитраты нитроспиртов. [c.575]

К числу реагентов, содержащих нитрогруппу и легко присоединяющихся к олефинам, относятся хлористый нитрил [60] (см. также [611), четырехокись азота N364 [621 и трехокись азота N,03 [63]. Дымящую азотную кислоту, действие которой, вероятно, обусловле- [c.485]

Иногда при К.-В. р. помимо карбонильной затрагиваются и др. функц. группы, напр, нитрогруппа восстанавливается в аминогруппу. Гидразоны а-гидрокси- или а-аминокетонов часто превращ. в олефины. Ненасьпц. карбонильные соед. образуют олефины или замещенные циклопропаны (через пиразолины), напр. [c.380]

В результате систематического исследования взаимодействия алифатических нитросоединений с альдегидами с целью получения соответствующих нитроспиртов было установленочто для того чтобы избежать образования ряда побочных продуктов, а именно, альдолей, нитро олефинов, полимеров, необходимо соблюдать определенные условия. В качестве катализатора нужно вводить возможно меньшее количество щелочи, реакционная смесь должна быть гомогенной и реакцию следует вести при возможно более низкой температуре в реакционной смеси всегда должен быть избыток нитропарафина перед обработкой реакционной смеси для выделения нитроспирта необходимо полностью удалить щелочь., На конденсации алифатических нитроуглеводородов с альдегидами основан способ получения нитросоединений с определенным положением нитрогруппы в цепи Путь синтеза может быть изображен следующей схемой [c.386]

Показано, что при гидрировании смесей олефинов и нитросо-единений, на фосфорсодержащем рениевом комплексе происходит взаимное влияние субстратов нитробензол снижает скорость восстановления гептена-1, а небаяьгаие добавки гептена к нитробензолу способствуют активации ттроцесоа восстановления нитрогруппы. [c.170]

Введение в орто- или пара-положение фенола нитрогруппы оказывает очень сильное пассивирующее влияние на реакционную снособность фенола, делает его инертным по отношению к олефинам в присутствии катализатора BFg 0(С2Нв)2. С более сильным катализатором — свободным фтористым бором, ге-нитрофенол и циклогексен образуют циклогек-сил-и-нитрофенол, но выход его ие превышает 5% от теорет. [c.437]

N204 является хорошо известным реактивом на олефиновую связь. Он образует кристаллические молекулярные соединения с олефинами, содержащими вторичные и третичные атомы углерода. Существенно, что во всех этих соединениях имеются связи С—Н, как в нитрогруппах, а не С—О, как в эфирах азотистой кислоты [c.75]

Хотя для превращения эфира уксусной кислоты в олефин надо применять довольно жесткие условия пиролиза, тем не менее ацетаты часто используются в качестве исходных веществ, поскольку они являются легко доступными эфирами. Кроме того, их пиролиз не сопровождается значительными побочными реакциями или изомеризацией двойной связи, несмотря на то что во многих случаях необходимы высокие температуры. Так, из я-алкилацетатов получают довольно чистые 1-олефины. Даже ацетат трет-бутилэтилкарбинола дает наряду с 77% нормального продукта элиминирования (2,2-диметилпентен-З) всего около 7% изомеризованного олефина, тогда как при кислотном дегидратировании происходит глубокая изомеризация углеродного скелета [см. также схему (107)]. Нитрильные группы, метокси- и нитрогруппы или различные сложноэфирные группы в общем случае не препятствуют реакции, поэтому становится возможным получение а,р-ненасыщенных нитрилов, нитросоединений и эфиров из а- или Р-ацил-оксисоединений. Можно получить гладко и сопряженные диены. Ацетаты вторичных и третичных спиртов реагируют при температурах от 400 до 500 практически полностью, тогда как в случае ацетатов первичных спиртов в этих температурных условиях часто остаются непрореагировавшими значительные количества эфира. [c.227]

Несопряженные алкены йе реагируют с Цианотригидроборатом натрия. В то же время олефины, содержащие при двойной связи электроноакцепторные группы (СЫ, С02Е1, КОг) быстро восстанавливаются в подкисленном этаноле.....при комнатной температуре. В этих условиях не затрагиваются амидные группы, алифатические и ароматические нитрогруппы, циано-, сложноэфирная, лактонная и арилкетонная группы [318]. [c.352]

Механизм. Исследования Леви и его сотрудников [352—354] показали, что в соответствующим образом контролируемых условиях при реакции четырехокиси азота с олефинами получаются только вицинальный динптроалкан и нитронитрит и что в случае несимметричных олефинов нитрогруппа в нитронитрите находится всегда у того атома углерода, который связан с большим числом атомов водорода. Фактически были также выделены динптроалкан, нитроспирт и некоторое количество нитронитрата. Два последних продукта образовались в результате соответственно гидролиза и окисления нитронитрита. Чтобы объяснить эти наблюдения, было сделано предположение, что происходит гетеролитическое [c.246]

Только весьма нуклеофильные алкилиденфосфораны с электронодонорными группами у атома фосфора, такие, как 100, атакуют нитрогруппы. Имеются указания на то, что илид 100 реагирует с нитро-бензофенопом с образованием темноокрашенных продуктов реакции образования олефинов при этом не наблюдалось [192]. Обычно, однако, олефины легко образуются из нитрокетонов и нитроальдегидов, причем выходы, превыщающие 90%, не являются необычными [3, 29, 49, 50, 166, 193]. [c.334]

Подробно изучено сопряженное нитрофторирование олефинов, хлор- и фторолефинов действием смеси азотной и фтористоводородной кислот [60, 61, 142, 143], что является общим способом синтеза -фторнитроалканов. Показано, что скорость реакции зависит от природы двойной связи нитрогруппа всегда присоединяется к наиболее гидрогенизованному атому углерода [61] [c.129]

Сопряженные с нитрогруппой двойные связи восстанавливаются и в алициклических соединениях [1191, 1192]. В несопряженных алифатических [858, 896] и алициклических [206, 2067, 2610] нитро-олефинах двойные связи, в зависимости от строения исходного соединения, гидрируются [858, 2067, 2610] или сохраняются [194, 896]. Например, о-нитробензальацетон восстанавливается с выходом 62% до 4-амино-1-фенилбутанола-З [858] [c.232]

Динитропроизводные, образующиеся при С-алкилирова-нии гел-динитропроизводными или геж-бромнитропроизводными соединений с активированным нитрогруппой положением, дают олефины при обработке сульфидами щелочных металлов. [c.266]

Прямое нитрование олефинов азотной кислотой почти не применяется из-за протекания побочных реакций окисления по двойной связи. Нитрование олефинов осуществляют тетраоксидом азота, который оказывает меньшее окислительное действие, чем НМОз. Процесс осуществляют в интервале от —10 до +25 °С, пропуская олефин через жидкий тетраоксид азота (или его раствор в кислородсодержащих соединениях). При этом происходят экзотермические процессы присоединения нитрующего агента по двойной связи с образованием двух основных продуктов — динитропроизводного и нитронитрита нитрогруппа всегда присоединяется к наиболее гидрированному атому углерода. [c.460]

СНз)2СН— H2NO2.64O. 1-Нитропропан. 641. (Н0СНг)зСК02. 652. Методом Габриеля из галогенопроизводного и фталимида калия. См. [3], I, стр. 535, 536. 653. О восстановительном алкилировании аммиака см. З], 1, стр. 537. 657. О получении аминов из амидов кислот перегруппировкой Гофмана см. [3], I, стр. 793, 794. 658. По методу (а) образуется олефин. 663. Отсутствие оптической активности обусловлено непрерывной осцилляцией молекулы амина. См. [3], I, стр. 561 [4], И, стр. 10—12. 666. Активность водорода при а-углеродном атоме нитросоединений Обусловлена сильным —/-эффектом нитрогруппы. 669. Метод ИК-спектроскопии. См. [9], стр. 42—44. 676. Расщепление четвертичных аммониевых оснований происходит по механизму Е2 с образованием третичного амина и олефина [З-элими-нированию предпочтительно подвергается группа, способная образовать олефин с наименьшим числом алкильных групп у двойной связи (правило Гофмана) [c.196]

Наиболее важным классом нуклеофильных аддендов являются некоторые слабые кислоты, подобные синильной кислоте или аммонийному иону, в том числе псевдокислоты типа ацетона или малонового эфира. Они присоединяются как НХ либо по карбонильной группе с образованием СХОН, либо но двойной связи, сопряженной с карбонилом, образуя СХСНС = О. Однако эти реакции начинаются с атаки основанием, сопряженным кислоте НХ, а не с атаки протоном это и придает адденду нуклеофильный характер. Такие реакции присоединения к обычной карбонильной группе или к сопряженной системе, включающей карбонил, обычно легко обратимы. Поэтому присоединение нельзя изучать в отрыве от тех реакций расщепления, которые приводят к образованию карбонильных или сопряженных олефин-карбо-нильных систем оба вопроса должны рассматриваться совместно. Наиболее важным нуклеофильным аддендом некислого характера является водород, который выделяется при растворении мета.тлов в гидроксилсодержащих растворителях, при восстановлении катионов металлов в подобных средах, из сложных анионов, способных выделять гидрид-ион и т. д., но не образуется из молекулярного водорода в присутствии гетерогенных катализаторов. В обычных условиях присоединение нуклеофильного водорода не является заметно обратимым. Очень сильные основания, такие, как амид-ионы или алкилид-иопы, будут присоединяться не только к олефиновым связям, сопряженным с такими сильно электроотрицательными ненасыщенными группами, как карбонильная, циан- или нитрогруппы, но также, правда менее легко, к олефиновым песопряженным связям. Обычно в результате таких реакций происходит полимеризация. [c.821]

Избирательность при восстановлении бензоилхлоридов до альдегидов на палладиевом катализаторе повышается вследствие подавления в присутствии сернистых соединений реакции дальнейшего гидрирования альдегидов в спирты [363] эти реакции протекают на разных центрах катализатора. В реакции синтеза бензина по Фишеру на кобальтовом катализаторе тиофен, не влияя на выход бензина, подавляет гидрирование олефинов, благодаря чему повышается избирательность [385]. Введение в реакционную смесь бензилмеркаптана способствует увеличению избирательности при гидрировании коричного альдегида, так как в его присутствии скорость гидрирования этиленовой связи уменьшается, а альдегидной — остается прежней гидрирование, вероятно, идет на центрах с различными адсорбционными потенциалами [47]. При восстановлении хлорнитробеизолов на палладиевых катализаторах добавка сернистых соединений приводит к снижению дегалогенирующей функции, в то время как способность катализатора восстанавливать нитрогруппу сохраняется [319]. Каталитическую очистку коксового газа целесообразно вести в присутствии сернистых соединений, так как при этом катали- [c.76]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрогруппа олефины: [c.178] [c.246] [c.222] [c.208] [c.221] [c.189] [c.426] [c.733] [c.178] [c.526] [c.18] [c.225] [c.660] [c.733] [c.526] [c.16] [c.196] [c.66] [c.48] [c.426] [c.337] [c.258] [c.967]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология