Количественные методы определения палладия

На ОТНЯТИИ органически связанного галоида при каталитическом восстановлении основан элегантный метод количественного определения галоидов в качестве катализатора применяется коллоидальный палладий в форме палладированного углекислого кальция. [c.454]

Целлюлозные материалы, обладая редуцирующей способностью, восстанавливают соли железа, свинца, серебра, олова, золота, церия, ртути, меди и палладия, йод в ион йодида, а также кубовые красители. Исследователи пытались применить многие из этих реакций для количественного определения альдегидных групп или для характеристики редуцирующей способности. Для измерения редуцирующей способности целлюлозы используется метод определения ее медного числа. [c.246]

I. КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ [c.364]

Люминесцентных методов определения рутения, родия и палладия не описано. Имеется лишь одна работа , посвященная изучению возможности определения рутения с применением люминесцентных реагентов. В качестве возможных реагентов на рутений изучались 2,2 -дипиридил 4,4 -диметил-2,2 -дипиридил 5,б -диметил-1,1 О-фенантролин 1,10-фенантролин 3,5,6,8-тетра-метил-1,10-фенантролин и 5-метил-1,10-фенантролин. Наилучшие результаты по определению рутения были получены с последним из перечисленных реагентов, а разработанная реакция была рекомендована для количественного определения рутения. [c.383]

Особой проблемой, характерной для металлов восьмой группы периодической системы, является легкость гидролиза их соединений, приводящая к образованию нерастворимых гидроокисей. Процесс гидролиза — источник ошибок спектрофотометрических методов, включающих нагревание растворов с низкой кислотностью (pH 4—8). Склонность к гидролизу и, следовательно, чувствительность к изменению концентрации электролитов объясняют затруднения, испытываемые химиками, разрабатывающими спектрофотометрические методы определения платиновых металлов. Чтобы в достаточной мере изучить состояние металла в растворе, требуется также хорошее знакомство с процессами растворения платиновых металлов. Из платиновых металлов только палладий и родий могут быть количественно растворены в одной из минеральных кислот. Родий в некоторых случаях можно растворить в концентрированной серной кислоте. Влияние серной кислоты, часто мешающей определению платиновых металлов, редко учитывают полностью. [c.136]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300 °С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными выше методами. По разности между общим содержанием нафтенов и содержанием только циклогексановых судят о количестве циклопентановых нафтенов. Содержащие последних можно установить и прямым анализом физическими методами после дегидрогенизации и выделения образовавшихся ароматических углеводородов. Значения аг из табл. 1 в этом случае надо брать для цикло-пент новых углеводородов. При детализированных исследованиях предельные остатки подвергаются четкой ректификации и в узких фракциях нафтеновые углеводороды идентифицируются спектральными методами и по физическим константам. [c.66]

Этот метод непосредственно применим для определения низких концентраций (мг/л) хлорорганических соединений в жидких нефтепродуктах с температурами кипения не выше 400 °С. Нефтепродукты, в которых концентрация хлора более, чем 100 мг/л, могут быть разбавлены подходящим растворителем, не содержащим хлора. Неорганические хлориды, которые нацело разлагаются при температурах, меньших, чем температура в печи, также определяются этим методом (например, хлориды аммония, трехвалентного железа, палладия). Более устойчивые хлориды не могут быть определены этим методом (например, хлориды натрия, калия). Сера и фтор не мешают определению, бромиды и иодиды определяются количественно. [c.42]

Непредельные соединения в присутствии платины или палладия присоединяют водород легко, что позволяет использовать данный метод для количественного определения кратных связей Тройная связь образует более прочные адсорбционные соединения с катализатором, вследствие чего гидрирование ацетиленов происходит ступенчато, вплоть до полного превращения тройной связи в двойную. Скорость гидрирования кратных связей существенно зависит от их положения в цепи, числа и природы заместителей. [c.235]

Фотометрические методы. Ионы многих металлов образуют довольно устойчивые коллоидные сульфиды, которые можно применять для количественного определения S . Описано фотометрирование окрашенных в желтый цвет золей сульфидов кадмия [420, 839] белых — цинка [839], оранжево-желтых — висмута [781, 957, 1013], палладия [1013], мышьяка [758] черных — серебра [504, 895], свинца [137, 139, 198, 442, 1064, 1154, 1424] ртути [1231]. Во многих случаях для стабилизации золей добавляют защитные коллоиды желатин, гуммиарабик, глицерин, поливиниловый спирт. Чаще всего фотометрируют золи серебра, висмута и свинца или сравнивают со стандартами окраску пятен на бумаге, импрегнированной солями этих элементов после обработки ее испытуемым раствором или газовой смесью, содержащей сероводород. [c.118]

При гидрировании также наблюдается меньшая скорость присоединения второй молекулы водорода. Однако в описанных выше методах различие в скорости присоединения первой и второй молекул водорода столь мало, что не вызывает затруднений в проведении реакции до конца. Тем не менее было показано, что при действии специального катализатора цинк — дезактивированный палладий — карбонат кальция гидрирование может останавливаться после присоединения одной молекулы водорода. Такое селективное 1 идрирование лежит в основе метода количественного определения ацетиленовой связи. [c.361]

Ускорение реакции при определенном содержании палладия на других носителях ранее наблюдалось при гидрогенизации бензола, ацетиленовых спиртов [45] и объяснялось из кинетических данных появлением новой возможности активации водорода за счет его растворения в палладии. Методом термодесорбции водорода нами получено количественное подтверждение этой точки зрения [2, 3]. Показано, что скорость восстановления нитросоединений возрастает при появлении и увеличении содержания в палладии растворенного, а в №-контактах — относительно слабо адсорбированного водорода (десорбируется до 300 ). [c.48]

Несравнимо легче протекает дегидрогенизация шестичленных нафтенов в присутствии таких катализаторов, как платина, палладий и никель на окиси алюминия. С этими катализаторами при 300—350° и даже более низкой температуре дегидрогенизация шестичленных нафтенов идет количественно, так что метод нашел применение для количественного определения этих нафтенов в нефтепродуктах и их фракциях (см. ч. I, гл. III, стр. 82). [c.552]

Качественное и количественное определение отдельных компонентов газовой смеси проводят химическими методами, анализируя отдельно каждый полученный раствор. Реже используют адсорбционный метод, когда в качестве поглотителя применяют высокоактивные адсорбенты (например, губчатые платину и палладий). [c.180]

Предложено более десятка методов титриметрического определения палладия. Многие из них основаны на образовании нерастворимых соединений палладия. В таких реакциях для установления стехиометрической конечной точки используют некоторые физические методы. Другие методы основаны на обратном титровании избытка стандартного раствора комплексующего реагента. Ни один из титриметрических методов нельзя применять без учета многих факторов даже при анализе простых смесей платиновых металлов. Лищь немногие из этих методов применимы для массовых анализов простых сплавов, качественный и количественный состав которых мало изменяется. [c.101]

Несколько красителей [15—17] и в особенности метиленовый голубой [18—25] используются для определения отдельных компонентов при извлечении лекарственных веществ и ядов. В других областях анализа основные красители, если не считать родамина В [26], который был предложен для определения сурьмы [27—35], золота [36], галлия [37, 38] и таллия [39, 40], в настоящее время используются редко. Бензилиденроданин применяется для экстракции золота [41, 42], п-нитрозодиметиланилин — для разделения и количественного определения платины и палладия [43, 44], метиловый фиолетовый — для определения следов сурьмы [45, 46] и таллия [47—50], бриллиантовый зеленый— для таллия [48]. Ранее [51] мы описали метод, основанный на использовании метиленового голубого анион Вр4, ассоциированный с этим красителем, может быть извлечен дихлорэтаном, что позволяет отделять его от различных анионов и определять следы бора. Другие примеры описаны в следующих статьях. [c.172]

На характерном свойстве ацетилена — его способности образовывать осадки при взаимодействии с растворами солей меди, серебра, ртути, золота и палладия — основываются методы количественного определения ацетилена [c.145]

В присутствии избытка амина (например, три-н-бутиламина) легко могут быть количественно отделены тартратные комплексы следующих ионов Pd , VO " , иоГ, Fe , Bi - > Zr" и e Комплекс урана (VI) интенсивно окрашен в желтый цвет. Комплекс ванадия (V) интенсивно окрашен в голубой цвет, а поэтому может быть использован для определения ванадия фотометрическим методом. Тартратный комплекс церия (IV) количественно экстрагируется в присутствии избытка амина с окрашиванием неводной фазы в оранжево-красный цвет. Родий (III) экстрагируется с интенсивным красным окрашиванием. Золото (III) и палладий (II) через некоторое время после экстракции восстанавливаются в органическом слое до металла. [c.170]

Содержание золота и платиновых металлов в рудах составляет десятитысячные доли процента (граммы на тонну). Прямые спектральные методы анализа не обладают достаточной чувствительностью для определения этих металлов в рудах. До сих пор единственным методом обогащения была пробирная плавка (см. ниже). В настоящее время предложено несколько химических методов концентрирования этих элементов. Навеску пробы (5—10 г) разлагают царской водкой, в раствор переходят все металлы. Добавляют Н,504 и нагревают до выделения паров серного ангидрида. Полученный осадок сульфатов растворяют в воде. Нерастворимый остаток отфильтровывают, добавляют в раствор небольшое количество раствора СиЗО (примерно 0,1 г, считая на медь), и осаждают медь тиосульфатом натрия. Вместе с медью, которая в данном случае служит коллектором, количественно осаждаются золото, платина, палладий и родий. Осадок прокаливают на воздухе (или в токе кислорода) и восстанавливают затем при нагревании в токе водорода до металлов. Полученную медную губку сплавляют в королек, который вводят в дугу между угольными электродами, и определяют золото, платину, палладий и родий. При такой обработке происходит обогащение пробы в 50—100 раз. Обогащение равно отношению веса исходной навески (5—10 г) к весу полученного медного королька (0,1 г). [c.236]

Для их раздельного определения весьма плодотворным оказался метод каталитической дегидрогенизации по Зелинскому. При дегидрогенизации предельного остатка бензиновых и керосиновых фракций на специальном катализаторе (палладий на активированном угле) при 300° С шестичленные нафтены количественно превращаются в ароматические углеводороды с выделением водорода. Эта реакция очень подробно изучена и с успехом применяется при исследовании советских нефтей. Количество образовавшихся ароматических углеводородов определяется описанными [c.70]

Диметилглиоксим образует нерастворимые осадки, кроме + +, только с некоторыми другими катионами элементов VIII группы периодической системы, а именно с палладием и частично с платиной. Эти катионы редко встречаются при обычном ходе анализа, и поэтому для количественного отделения никеля и его определения применяется почти исключительно метод осаждения диметилглиоксимом. [c.179]

Для титриметрического определения палладия применяли различные варианты иодидного метода. Для титрования растворов, содержащих иодид палладия, использовали диэтилдитио-фосфат никеля [( 2H50)2PSS]2Ni [381]. Метод пригоден для определения 1 — Ъ мг палладия. Реакция проходит на холоду мгновенно и количественно. Красно-коричневый цвет осадка иодида палладия в конце титрования переходит в желтый. Реакция протекает согласно уравнению [c.103]

Характер природных материалов, содержащих платиновые металлы, и требования, предъявляемые к аналитическим лабораториям, анализирующим эти металлы, способствуют развитию быстрых эмпирических методов, а не более точных, но довольно длительных методов осаждения. Вместе с тем гравиметрические методы количественного определения остаются не только арбитражными методами, но и сохраняют свое значение при усоверщенствоваиии процессов аффинажа. Большинство методов разделения до сих пор основано на использовании селективного осаждения, и во многих случаях выделение каждого платинового металла не обходится без применения какого-либо гравиметрического метода. Хотя для разделения металлов методы осаждения в конце концов могут уступить место методам ионного обмена, маловероятно, что в будущем промышленность платиновых металлов и химики-аналитики смогут обойтись без эффективных гравиметрических методов. Для малораспространенных платиновых металлов, к сожалению, известно очень мало таких гравиметрических и эмпирических методов, тогда как для палладия число аналитических методов так велико, что даже специалисты в этой области не всегда могут выбрать наиболее эффективный. [c.5]

Для спектрофотометрического определения палладия в интервале концентраций 0,5—2,5 мкг/мл используют соли олова(И). Вызывает удивление, что до настоящего времени этот давно известный реагент, открывающий палладий, платину, родий и золото, мало применялся для количественного определения. Княжева [659] применяла хлорид олова (II) для определения палладия и платины в материалах, содержащих серебро. Метод заключается в одновременной экстракции эфиром продуктов реакции хлорида олова(II) с палладием и платиной, разрушении соединения палладия гипофосфитом натрия и визуальном колориметрическом определении платины. В эталонные растворы платины добавляют такое количество палладия, чтобы они были окрашены так же, как и анализируемый раствор платины и палладия. Розовую окраску комплекса палладия стабилизируют хлоридом меди(II). Образующийся хлорид серебра не мешает определению. Метод имеет ограниченное примеиение в частности, его можно использовать при анализе серебряных корольков. Колориметрирование нельзя проводить при искусственном свете. Кроме того, методу присущи трудности, обычные при определении элементов по разности. [c.222]

Метод определения числа двойных связей очень про< т. Количество водорода, присоединившегося к ненасыщенной углеродной связи, измеряют по уменьшению объема водорода в газовой бюретке, соединенной с сосудом для гидрирования. При этом надо только следить за тем, чтобы катализатор был предварительно насыщен водородом при температуре опыта. Наиболее подходящими для количественного определения катализаторами являются платиновая чернь, окись платины, палладий на животном угле, палладий на сульфате бария и никель, нанесенный на асбест. Эти катализаторы с одинаковым успехом могут применяться для определений в приборах Пааля или Гаттерманна. [c.275]

Фирмой Дрегер (ФРГ) запатентован метод открытия и количественного определения паров ртути в воздухе, основанный на изменении интенсивности окраски силикагеля, пропитанного смесью бромидов ртути и золота [633, 634]. При действии паров ртути желтая окраска индикаторного порошка переходит в серовато-фиолетовую. По длине и интенсивности окраски прореагировавшего слоя индикаторного порошка, пользуясь искусственной шкалой, определяют содержание паров ртути в воздухе. Чувствительность индикатора на основе хлористого палладия или рутения увеличивается в присутствии добавок молибдата аммония [764]. [c.169]

На легкой окисляемости окиси углерода основана реакция ее распознавания. Для этого служит раствор хлористого палладия, Рс1С1з, или бумажка, смоченная этим раствором. В присутствии окиси углерода реактив чернеет, вследствие восстановления палладиевой соли до металлического палладия. Реактив этот, однако, не специфичен, так как и другие восстановители,—например, сероводород, аммиак и т. п.—дают ту же реакцию. Аналогично восстанавливаются растворы солей серебра. Один из наиболее удобных методов количественного определения окиси углерода в смесях газов состоит в поглощении СО раствором AgNOз в присутствии едкой щелочи и пиридина, с последующим оттитровыванием избытка серебряной соли Часто применяется также окисление СО помощью пятиокиси иода ЛаОд и последующее определение выделяющегося иода (титрованием) или образующейся углекислоты (весовым путем, после перевода в углекислый и далее в сернокислый барий). Критическую сводку работ по количественному определению СО посредством ЛаО и дальнейшую разработку этого метода дает Ко марь [c.51]

Определение рутения в виде глюконата [353]. Для количественного определения используют волну восстановления глюконата рутения (III), полученного в щелочной среде. Метод рекомендуется для определения от 1 10 до 5- 10 М рутения. Мешают определению платина и оомий (VI) не мешают малые количества палладия и осмия (IV) родий и иридий не мешают при их избытке. [c.198]

Кинетические методы анализа, иснользующие для количественного определения элементов каталитические свойства их соединений, разработаны главным образом для осмия и рутения. Они преимущественно основаны на способности металло в ускорять ряд окислительно-восстановительных реакций и, в большинстве случаев на использовании спектрофотометричеокого метода для определения изменения концентрации одного из реагирующих веществ ИЛИ продуктов реакции во времени. Например, используют способность рутения ускорять реакцию взаимодействия Се (IV) и As (III) [412]. Осмий является катализатором окио.ления различных органических соединений перекисью водорода, хлоратом калия и др. [413-—417]. Другие платановые металлы и золото также ускоряют ряд реакций, однако большинство этих реакций использовано для качественного апределения металлов—катализаторов и лишь немногие — для количественного апределения следов металлов (палладий, иридий, золото) [418—420], [c.206]

Буш и Стоув [86] и почти одновременно Кельбер [87, 88] наблюдали, что галогенсодержащие органические вещества могут обменивать атом галогена на водород при их гидрогенизации молекулярным водородом в присутствии катализаторов из палладия и никеля. Авторы предложили этот метод для количественного определения содержания галогенов в органических соединениях. [c.16]

При гетерометрическом определении платины в качестве титрующего реагента применяют также папаверин [528]. Для определения платины предложено два метода. По одному из них около 500 мкг платины в виде комплексного хлорида обрабатывают 4 мл 1,0 М раствора азотной кислоты и 1—2 мл 0,5 М раствора роданида калия и затем титруют 0,0015 М водным раствором папаверина. Первая точка максимальной оптической плотности соответствует количественному образованию комплекса, содержащего платину и папаверин в соотношении 1 2. Второй метод заключается в титровании папаверином раствора хлорида платины(IV), содержащего 1 мл 0,1 М раствора иодида калия ц 2 мл 1,0 М раствора азотной кислоты. В этом случае точка максимальной оптической плотности соответствует образованию соединения, содержащего четыре молекулы папаверина на один атом платины. Титрование папаверином применимо к анализу систем платина — палладий — золото. Можно надеяться, что будут описаны необходимые методики и приборы и ее можно будет применять для анализа сплавов. [c.114]

В 1958 г. Буфатин, Зайдель и Калитеевский [804] описали метод химического концентрирования платины и палладия, содержащихся в уране, и последующее их спектральное определение. Лосев [805] описал методику рентгеноспектрального определения платины в руде путем пробирного концентрирования и химической обработки королька перед анализом. Пьянков [806] описал метод коллектирования платины, палладия, золота и родия в меди после растворения руды и химического обогащения. Затем благородные металлы определяли в меди спектрографически. Брукс и Аренс [204] определяли благородные металлы в силикатных породах, используя ионообменные смолы для выделения этих металлов из раствора. Растворы упаривали до сухого остатка, который вводили в хлористый натрий как в основу для спектрального анализа, и анализировали качественно. Авторы считают, что эту методику можно превратить в количественную. Миамото [807] в 1961 г. использовал пробирный зо-лото-серебряный королек для спектрального определения платины и палладия в рудах. [c.286]

Гунн [851] в 1956 г. определял 0,05—1,00% платины в катализаторе реформинга при помощи рентгено-флуоресцентного метода. В 1952 г. Мак-Невин и Хаккила [852] описали методику анализа палладия, платины, родия и иридия в растворах. Линкольн и Дейвис [853] в 1959 г. количественно определяли платину в глиноземном носителе катализатора реформинга, а Рабилон и Грифул [854] кратко описали определение родия в платино-родиевых сплавах рентгеноспектральным методом. В 1961 г. Ниб [855] наносил капли раствора осмия на бумагу, содержащую соответствующий реагент, и анализировал образовавшееся пятно с помощью рентгеновских лучей. [c.330]

Приложимость такого способа определения конфигурации комплексных соединений ограничивается веществами, существующими в виде только двух изомеров. Метод разработан для комплексных соединений платины, палладия и кобальта, содержащих связи Ме—С1, Ме—NO2 или Ме—NH3, а также фтороиндатов. Однако и в пределах указанных групп соединений рефрактометрическим методом надо пользоваться с большой осторожностью, применяя его наряду с другими химическими и физическими методами, так как в случае веществ с сильной оптической анизотропией он становится ненадежным. Авторы метода считают также возможным дать количественную характеристику транс-влияния на основе соотнощения величин однородных (X—Ме—X, Y—Ме- —Y) и разнородных (X—Ме—Y) координат. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология