Палладий Ag ТЮ магнитные свойства

По магнитным свойствам различают диамагнитные металлы (выталкиваемые из магнитного поля) и парамагнитные (втягиваемые магнитным полем). Диамагнитны медь, серебро, золото, цинк, кадмий, ртуть, цирконий. Парамагнитными считают скандий, иттрий, лантан, титан, ванадий, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, марганец, рений, рутений, радий, палладий, осмий, иридий, платину. Железо, кобальт и никель обладают ферромагнетизмом, т. е. особенно высокой магнитной восприимчивостью. [c.257]

Сплав палладий — кобальт нашел широкое применение для покрытия контактов и придания изделиям специальных магнитных свойств. Катодное восстановление покрытия ведут из электролита (в г/л) [c.158]

В связи с наличием в их структуре заполненных электронных орбиталей атомы и ионы парамагнетиков проявляют и диамагнитные свойства. Поскольку оба эффекта противоположны по знаку, суммарная магнитная восприимчивость вещества будет определяться наибольшим из них. Примерами веществ с ярко выраженными парамагнитными свойствами служат пары щелочных металлов, кислород и оксид азота N0 как в газообразном, так и в жидком состоянии, твердые литий, хром, палладий, а также ряд других металлов. [c.301]

Не только магнитные, но и каталитические свойства разбавленных атомизированных слоев металлических катализаторов на дисперсных носителях Существенно определяются электронной структурой атома — его местом в периодической системе Менделеева и наличием холостых электронов. Роль электронного строения атомов в разведенных слоях особенно отчетливо проявляется при катализе смешанными слоями и в явлении спинового отравления , найденного Зубовичем [53]. При этом адсорбционные катализаторы, содержащие весьма каталитически активные атомы с неспаренными электронами, например атомы серебра, начинают сильно снижать (иногда почти до нуля) каталитическую способность других также весьма активных атомов с неспаренными электронами, например Р1. Этот вид взаимного отравления в результате спаривания электронов контрастно проявляется в смешанных слоях серебра с платиной и палладием при распаде перекиси водорода. Также действуют атомы меди, обладающие одним неспаренным электроном, но ионы меди, лишенные этого электрона, почти не оказывают токсического действия. Резкий провал парамагнитизма слоя в области отравления и его рост в области активации экапериментально демонстрирует определяющую роль спин-валентности в катализе. [c.27]

Сравнительная характеристика магнитных свойств однотипных соединений двухвалентных палладия и платины [c.347]

Часто каталитические свойства металла или сплава зависят от их способности хемосорбировать определенные компоненты среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы обычно являются хорошими катализаторами и что электронные конфигурации в сплавах, благоприятствующие каталитической активности и пассивации, сходны между собой. Например, если палладий, содержащий 0,6 -электронных вакансий на атом в металлическом состоянии, катодно насыщен водородом, он теряет свою каталитическую активность для ор/по-па/>а-водородной конверсии [59] -уровень заполнен электронами растворенного водорода, и металл не может больше хемосорбировать водород. По каталитической эффективности Рё—Аи-сплавы аналогичны палладию, пока не достигнут критический состав 60 ат. % Аи. При этом и большем содержании золота сплав становится слабым катализатором. Золото, будучи непереходным металлом, снабжает электронами незаполненный уровень палладия магнитные измерения подтверждают, что -уровень заполнен при критической концентрации золота. Результаты исследований каталитического влияния медно-никелевых сплавов различного состава на реакцию 2ННа представлены на рис. 5.17. При 60 ат. % Си и [c.98]

Изучение смешанных металлических Р(1-(А , Си, Аи, Р1) и Р1-(Ag, Си, Р(1, Аи) катализаторов без носителя на носителях приобретает особый интерес в связи с магнитными свойствами Р(1 и Р1 в этих системах. Действительно, поведение катализатора должно определяться его электронным состоянием, а катализ — возможностью электронного взаимодействия реагирующих веществ с катализатором. Палладий и платина являются катализаторами в отношении реакции гидрирования бензола. Эти металлы обладают свободными электронными спинами, которые могут быть заполнены электронами водорода, серебра, меди, золота. Известно, что по мере растворения водорода в палладии, как и введения серебра, меди, золота в палладий, парамагнитная восприимчивость последнего постепенно уменьшается и достигает нуля. Аналогичное явление имеет место, например, при введении золота в платину [1, 2, 3, 4]. Это объясняется [5] наличием свободных электронных спинов ( В среднем 0,6 спина на атом металла), которые и спариваются с 5-электронами водорода, серебра, меди, золота, вследствие чего при содержании 0,6 атома водорода на атом палладия (а в случае Ад, Си и Аи —при содержании 53—55 ат. %) магнитная восприимчивость становится равной нулю. Магнитная восприимчивость Р1-Аи систем становится равной нулю при содержании 68 — 70% Аи [4]. [c.128]

В этот класс попадают три ряда элементов — от титана до никеля, от циркония до палладия и от гафния до платины. Они отличаются от электроположительных металлов класса 2 в пяти существенных отношениях по наличию переменной валентности, легкости образования ковалентных связей в комплексных ионах и нейтральных молекулах, окраске, парамагнетизму и каталитической активности. В своих простых анионах (образуемых редко, за исключением элементов первого переходного периода), комплексных ионах и нейтральных молекулах переходные элементы используют -электроны предпоследней оболочки. Результирующие уровни энергии оказываются гораздо ближе друг к другу, чем при использовании только 5- и р-электронов, и это является основной причиной перечисленных выше особенностей. Первые два из этих вопросов будут рассмотрены в главах 3 и 6, а проблема окраски — в гл. 12. О магнитных свойствах уже говорилось раньше. [c.62]

В отделении структурных исследований Института физической химии Польской Академии наук во Вроцлаве исследованы магнитные свойства и структура металлических контактов, в частности палладия [3], платины [4, 5], никеля [6], нанесенных на у-АЬОз, а также на активированный уголь, с целью установить физическое состояние металлического компонента в контактах и связь с каталитической активностью. Эти металлы были выбраны потому, что их электронная структура в компактном состоянии хорошо известна, а это позволяет обнаружить изменения в состоянии высокой дисперсности. [c.155]

При повышенных температурах и давлениях водород диффундирует в металлы. Наибольшее количество водорода поглощает палладий, который не только адсорбирует, но и растворяет Нз. В палладий водород проникает уже при 240° С, диффузия водорода в мягкое железо значительна при 40—50 ат и температуре около 400° С. Поглощение водорода многими металлами (Ре, Со, N1 и др.) увеличивается с повышением температуры и давления. При охлаждении металла и снижении давления большая часть поглощенного водорода выделяется. При сверхвысоких давлениях сталь заметно поглощает водород даже при комнатной температуре. Количество адсорбируемого водорода зависит от структуры поверхности металла. Металлический порошок поглощает водорода больше, чем сплавленный, вальцованный или кованый металл. При поглощении водорода могут изменяться твердость, термическая стойкость, текучесть, электропроводность, магнитные и другие свойства металлов и сплавов. Для уменьшения диффузии водорода в металлы при повышенных давлениях и температурах обычно применяют легированные стали, содержащие хром, молибден, ванадий, вольфрам и другие легирующие металлы. [c.19]

Систематически исследованы магнитные свойства сплавов урана с железом [16, 31, 50, 54], палладием [14], молибденом [11, 15], ниобием [12, 15] и цирконием [15]. [c.223]

Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (— 2 часов) при 300—350° С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого пайла да воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 — -электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического пйлладия из атомов палладия в результате перераспределения 5 и 4(/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем бодорода [1]. Если такое предположение верно, то взедение в Р(1 серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Рс1, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53— 55 ат.% Ад, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и/меди в Рс1-А и Рд-С Ц каз ализаторах,, катадатическая активность последних уменьшается, и при содержаний 65—70 ат. % Ад или Си в Р(1-Ад и Рб-Сй твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитные восприимчивости, наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53— 55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику пашей работы. [c.130]

Исследовались также магнитные свойства небольших металлических частиц. Суперпарамагнетизм дисперсных частиц ферромагнитных металлов рассматривается в гл. 6. Опубликовано несколько работ по парамагнитным свойствам дисперсных переходных металлов, в частности палладия и платины, которые в массивном виде проявляют зависящий от температуры парамагнетизм Паули. Даже экспериментальные данные весьма противоречивы, что почти несомненно объясняется неопределенностью химического состава образцов. Хотя многие исследователи стремились получить чистые образцы, удаляя примеси металлов, особенно ферромагнитных, присутствие других примесей, в частности адсорбированного кислорода, не всегда контролировалось. [c.275]

O магнитных свойствах рения в соединении с палладием. [c.357]

Влияние водорода, серебра, меди и золота на палладий и платину в металлическом состоянии можно было связать с наличием овободных электронных уровней (дырок) в металлическом палладии и платине. Наличие дырок способствует, а отсутствие их препятствует реакции гидрирования. С этим находятся в согласии многие данные, полученные нами. Действительно, по мере введения водорода, серебра,, меди и золота в палладий парамагнетизм последнего уменьшается, а при известных соотношениях палладия и назва.нных элементов становится равным нулю. Аналогично действуют водород, серебро и медь на каталитическую активность палладия в отношении гидрирования бензола. Примерно при тех же составах каталитическая активность систем Pd-Ag и Pd- u становится равной нулю. Золото на магнитные свойства палладия действует так же, как водород, серебро и медь, однако на каталитическую активность палладия в отношении реакции гидрирования бензола не влияет. Вместе с тем золото, а также серебро и медь аналогично влияют как на магнитную восприимчивость/ так и на каталитическую активность платины. Парамагнитная восприимчивость и каталитическая активность платины в отношении гидрирования бензола становится равной нулю при примерно одних и тех же составах Pt-Au, Pt-Ag, Pt- u. [c.139]

Уже в 1931 г. Фогт [170], анализируя изменения магнитной восприимчивости в системе Рс1—Н в зависимости от состава (см. рис. 5.10) пришел к выводу, что атомы водорода отдают атомам палладия свои валентные электроны. Возникающие таким образом протоны проникают в электронную оболочку атомов палладия (подобно тому, как это имеет место в случае галоидоводородов), образуя ионы РёН" , которые могут относительно легко отщеплять протоны. Этот факт, по мнению Фогта, объясняет наблюдаемую ранее [35] миграцию водорода в направлении катода во время электролиза насыщенных водородом палладиевых стержней. Мотт и Джонс [109] в 1936 г. на основании зонной теории объяснили исчезновение парамагнитных свойств палладия [160] для состава Рс1Но,55 частичным (55%) заполнением дырок в 4й-оболочке палладия электронами от атомов водорода. Такая металлизация водорода в кристаллической решетке металла получила объяснение в работе Уббелоде [168], подкрепляющей теоретические исследования Вигнера и Хантингтона 183]. Они показали, что при расширении кристаллической решетки металла, за счет растворения им водорода, должно действовать своеобразное внутреннее давление, достаточно большое для того, чтобы быть причиной металлизации водорода. Для объяснения физических свойств гидридов переходных металлов многие исследователи и до сих пор используют эту модель образования гидридов за счет растворения водорода в металле. Одним из главных аргументов в пользу этой модели является расширение (дилатация) кристаллической решетки переходного металла по мере растворения в нем водорода. Давно известно, что плотность гидридов щелочных и щелочноземельных металлов, в которых водород находится в виде аниона Н , больше плотности исходных металлов [6, 138] и, следовательно, расстояния между атомами металла в этих гидридах меньше. Этот критерий выяснения типа химической связи в гидриде по его плотности, подробно был рассмотрен только в 1948 г., когда Диалер [39] показал, что образование ионного гидрида может сопровождаться как уменьшением, так и увеличением постоянной решетки. Например, в случае гидрида церия, потребность в пространстве у иона Н больше, чем увеличение объема за счет ионизации атомов церия, и, следовательно, образование гидрида церия СеНг солеобразного типа должно сопровождаться увеличением решетки. То же самое наблюдается и для гидридов других переходных металлов. [c.165]

Результаты исследований платиновых контактов (табл. 2) были иными. Даже при большом разбавлении платинового слоя магнитные свойства платины существенно не изменяются по сравнению с компактным металлом. В обеих сериях (1-й и 2-й) платиновых контактов магнитная восприимчивость платины остается практически неизменной. Даже нри содержании-<0,2% Р1, т. е. при степенях покрытия поверхности носителя 0,0015 (2-я серия), 0,0005 и 0,0003 (1-я серия), магнитная восприимчивость металла совпадает в пределах точности эксперимента 0,03 10-6 с восприимчивостью металла компактного, рассчитанной на основании его процентного содержания в контакте. Как показали рентгенографические исследования, степень дисперсности здесь очень большая. В случае платины ее атомизация, в отличие от палладия, должна быть связана с повышением магнитной воснриимчивости в несколько раз. Атом плагины структуры с1з, учитывая только спиновой момент, должен при комнатной температуре проявлять предельную восприимчивость, равную -1-6,5 10 , в то время как у металлической платины последняя составляет +0,97 10 . Таким образом, на основании магнитных исследований невозможно сделать заключение, что металл существует в контактах в какой-нибудь другой форме, кроме кристаллической. [c.158]

Купер и Эли [21] предложили изящный метод изучения активности сплавов палладия с золотом, который состоит в исследовании орто-пара-конверсии водорода. Мерой каталитической активности служила энергия активации реакции последняя сравнивалась с магнитной восприимчивостью (свойство, определяемое электронной структурой). Сплавы золота с палладием были выбраны ввиду того, что изменение параметров решетки при переходе от палладия к золоту невелико (0,19А) и почти линейно, причем все сплавы однородны и имеют гранецентрированную кубическую решетку. [c.32]

Расположение атомов в решетках большинства гидридов, полученных в нормальных условиях, приблизительно такое же, как и в решетках исходных металлов [146]. Это позволяет рассматривать гидриды как своеобразные твердые растворы, которые образуются при высоких концентрациях водорода по схеме, предложенной Уббелоде для системы Р —Н [168]. В этих сопоставлениях умышленно не приведены в качестве аргументов в пользу какой-либо из двух моделей, результаты исследований магнитных и электрических свойств, так как они требуют более детального обсуждения. Например, исчезновение парамагнетизма палладия под влиянием водорода, объясняемое, в общих чертах, на основании зонной теории заполнением дырок в 4 -оболочке атомов палладия электронами атомов водорода, может также иметь и другие причины. Так, установлено [107], что при комнатной температуре при вакуумировании образца палладия, насыщенного водородом, можно получить металлический палладий, не содержащий водорода, но сохраняющий свойства исходного гидрида (одинаковые значения параметров кристаллической решетки, магнитная восприимчивость, удельное сопротивление, твердость и т. д.). [c.167]

Диффузия и растворимость водорода в металлах. Диффузия, как известно, возрастает при повышении температуры и давления. При атмосферном давлении диффузия водорода в железо начинается при 670 К и резко возрастает при 1700—1800 К, когда в одном объеме железа растворяется до двух объемов водорода. Подчеркнем, что палладий не только адсорбирует, но и растворяет водород. Для сравнения укажем, что 1 см активного угля при 273 К адсорбирует 1,5 см водорода. Диффузия водорода в металлы ухудшает их твердость, термическую стойкость, текучесть, электропроводность, магнитные и другие свойства. При растворении водорода в углеродистой стали в ней появляются пузырьки и трещины вследствие газовой водородной коррозии, которая возникает в процессе декарбонизации [c.501]

Отделение физической химии Заведующий D. Н. Everett Направление научных исследований термодинамика растворов система водород — палладий явления гистерезиса газовая хроматография масс-спектроскопия электронный парамагнитный резонанс углерода активированные водородом энзимы адсорбция и диффузия полимеров на поверхности раздела металл — раствор адсорбция поверхностно-активных веществ на заряженной поверхности раздела твердое тело — жидкость сорбция газов твердыми веществами хемосорбция на металлах и окислах гетерогенный и гомогенный катализ оптические и магнитные свойства ионов переходных металлов в окислах химия твердого тела электрохимия калориметрия в потоке оптические свойства макромолекулярных и коллоидных систем техника сверхвысокого вакуума теория молекулярных орбит и замещения в системе я-электронов. [c.254]

Другие фиеические свойства палладия также изменяются при поглощении водорода. Так, например, с увеличевием количества поглощенного водорода снижаются как электропроводность, так и магнитная восприимчивость и предел прочности палладия на растяжение. [c.664]

Определение электронной структуры сплавов представляет нн-терес как для различных разделов металлофизики, так и для теории ряда каталитических и диффузионных процессов. Еще Я- Г. Дорфман [1, 2] на основании результатов магнитных исследований показал, что валентность растворяемых атомов играет существенную роль в образовании и свойствах твердых металлических растворов. В случае сплавов иа основе такого металла, как палладий, помимо физических методов исследования (изучение [c.118]

Часто каталитические свойства зависят от способности металла или сплава хемосорбировать определенные компоненты из окружающей среды. Поэтому неудивительно, что переходные металлы — хорошие катализаторы и что электронные конфигурации в сплавах, способствующие каталитической активности, подобны электронным конфигурациям, благоприятствующим пассивности. Например, когда палладий, который в металлическом состоянии имеет 0,6 вакансий -электронов на атом, катодно насыщается водородом, он теряет свою каталитическую эффективность для орто-параводородной конверсии 132]. Такое поведение объясняется заполнением -уровня электронами растворенного водорода, в результате чего хемосорбция водорода на металле прекращается. Аналогично каталитическая эффективность сплавов Pd—Au подобно каталитической эффективности Pd имеется до тех пор, пока в сплаве не будет достигнута критическая концентрация Au, равная 60% (ат.). При этом содержании золота и выше сплавы становятся плохими катализаторами. Золото — непереходный металл, отдает электроны незаполненным -связям палладия. Магнитные измерения подтверждают, что -связь становится заполненной как раз при критической концентрации золота. Аналогичность условий, влияющих на пассивность и каталитическую эффективность, подтверждает, что пассивные пленки на переходных металлах и их сплавах являются хемосорбиро-ванными. Вопросы пассивности обсуждены в литературе [331. [c.78]

Кое-какие данные о природе гидрида палладия были получены при изучении его магнитных свойств, точнее — на основании того, как меняются магнитные свойства по мере поглощения палладием водорода. Boo6aie, на основании изучения магнитных свойств вещества можно определить, какое число не-спаремных электронов имеется в атомах, из которых это вещество состоит. В среднем на один атом палладия приходится примерно 0,55 неспаренного электрона. При насыщении палладия водородом число неспарениых электронов уменьшается. А в веществе состава Po He.ss неснарениые электроны почти полностью отсутствуют. [c.53]

Хочется привести еще один факт, показывающий, как сложен вопрос о природе связи в гидридах внедрения и как трудно иногда найти безупречно правильное объяснение экспериментальным данным. Если при низкой температуре осторожно удалить из гидрида палладия водород, то удается сохранить <фасширенную решетку, которая была у насыщенного водородом палладия. И магнитные свойства, электропроводность и твердость у такого разбухшего палладия в общем те же, что были у гидрида. [c.54]

Другие сплавы урана. Были исследованы магнитные свойства сплавов урана с палладием (в области составов от О до 25,3 ат. % О) и магнитные свойства соединения урана с кадмием состава иСс111. Это соединение имеет кубическую решетку типа BaHgll оно парамагнитно и его магнитная восприимчивость до 4,2° К не зависит от температуры а выше 4,2° К подчиняется закону Кюри—Вейсса е = —41,5° К 120]. [c.224]

По данным одних работ, с ростом дисперсности металла магнитная восприимчивость увеличивалась в случае платины на силикагеле и угле [45, 46], палладия на силикагеле [47], палладиевой черни [48], в то же время, согласно результатам других работ, для палладиевой черни [49] и нанесенного палладия [50, 51] наблюдалась противоположная зависимость. Особенно сильно различаются данные, полученные для палладия, тогда как для платины наблюдается по крайней мере полуколичественное соответствие. Образцы платины тщательно восстанавливали водородом, после чего обезгаживали в вакууме, а образцы палладия не обрабатывали водородом. Вряд ли поверхность платины становилась совершенно чистой при такой обработке, однако, несомненно, что содержание примесей в палладии значительно выше, чем в платине. В принципе можно считать, что тенденция к увеличению восприимчивости с ростом дисперсности, наблюдаемая для платины, является истинной, но надежность данных для палладия сомнительна. Как предполагалось в работах [47, 48], отмеченная тенденция является, вероятно, следствием заселенности поверхностных состояний неспаренными электронами. Теоретические исследования парамагнитных свойств дисперсных металлических частиц [37, 43, 52, 53] пока еще недостаточно хорошо объясняют свойства, наблюдаемые экспериментально, ввиду неполноты сведений о действительных квантовых состояниях, в том числе о поверхностных состояниях. [c.275]

Анализ спектроскопических данных и физико-химических свойств рения, платины н палладия, а также результаты проведенного эксперимента приводят к выводу, что при взаимодействии рения с платиной и палладием ма.то вероятно проявление глубокого химизма и образование валентно-насыщенных поверхностных структур. Взаимодействие может быть ненолновалентным. Возможно, например, перекрывание отдельных волновых функций 5- и -электронов, слабое перераспределение электронной плотности, возбуждение -электронов. Таким образом, как подтверждает эксперимент, в (Р1-Ь Ке)- и (РсЦ-лКе)-адсорбционных катализаторах возможно формирование поверхностно-активных (тР1.../гКе)< и (тР<1.../ /./ е)-структур бертоллндного тииа. Наибольший статистический вес таких поверхностных комплексов нестехиометрического состава падает на атомные отношения, соответствующие максимуму активности катализаторов. Дальнейшее увеличение содержания рения в системах приводит к преимущественному образованию неактивных, имеющих очень слабый парамагнетизм, рениевых Не )-структур и падению активности и магнитной восприимчивости. [c.10]

Среди бинарных металлических сплавов явно выраженной каталитической активностью отличаются сплавы металлов VIII группы с металлами группы 1Б. Исследования этих сплавов имели целью установить влияние на их активность степени заполненности -зоны. С точки зрения кристаллографии большинство этих сплавов представляет собой твердые растворы замещения иногда во всем диапазоне составов, причем изменение состава сопровождается только незначительным изменением постоянной решетки. Таким образом, геометрический фактор не может иметь здесь существенного значения для катализа, и главную роль следует приписать электронному фактору. О заполнении в этих сплавах -зон можно судить по их магнитным, электрическим и термическим свойствам. Так, магнитная восприимчивость сплавов Ni— u, уменьшается с возрастанием содержания меди при содержании меди около 55 ат. % магнитный момент падает до О, что, казалось бы, свидетельствует о предельном заполнении -зоны. Однако некоторые данные указывают, что и при более высоком содержании меди в сплаве и даже в чистой меди [65 ] -зона может быть не заполнена. Действительно, уже небольшая добавка никеля к диамагнитной меди вызывает возрастание магнитной восприимчивости так, сплав с содержанием никеля 5% уже парамагнитен [30]. На наличие известного количества свободных уровней в -зоне сплава, содержащего около 20% никеля, указывает электронная, составляющая удельной теплоемкости этого сплава, которая зависит от степени заполнения -зоны. В системе Pd—Ag парамагнетизм исчезает при содержании серебра 60 ат. %, что точно соответствует значению, предсказанному теоретически. Именно при таком содержании серебра s-электроны атома Ag, могут целиком заполнить свободные уровни В -зоне палладия (для чистого палладия, согласно данным йо пара-130 [c.130]

На основании нейтронографических исследований установлено, что при комнатной температуре атомы водорода занимают октаэдрические пустоты и гидрид палладия имеет деформированную структуру типа Na l [23, 187]. Однако при низких температурах атомы водорода мигрируют в тетраэдрические пустоты, занимая их статистически [45]. Этим, вероятно, и объясняется аномальный характер температурной зависимости таких физических свойств, как удельная теплоемкость [108, 117], удельное сопротивление и термоэдс [1321 при температурах ниже 90 °К. Это изменение структуры, по-видимому, связано с изменением подвижности атомов водорода в решетке гидрида палладия, как это показали исследования с помощью ядерного магнитного резонанса [119]. Энергия активации самодиффузии водорода в образцах PdH o es составляет всего 1,4 ккал для Т <1 < 230 °К и 4,8 ккал для Т > 230 °К [32]. [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология