Изобарно-изотермические процессы изменение изобарного потенциала

Изменение изобарно-изотермического потенциала AGr может быть определено по электродвижущей силе гальванического элемента, так как процесс, протекающий в последнем, максимально приближается к равновесному, если э. д. с. элемента и внешняя [c.19]

В реальных технических условиях чаще всего процессы совершаются не при постоянном объеме, а при постоянном давлении. Поэтому кроме понятия свободная энергия при постоянном объеме вводится функция, служащая критерием равновесия в условиях постоянства давления и температуры. Такой термодинамической функцией является изобарно-изотермический потенциал С, который принято называть изменением свободной энергии Гиббса, или свободной энтальпией. В термодинамике показано, что величина С при обратимых процессах не изменяется, а при необратимых может только убывать. Следовательно, условием равновесия в системах при постоянных давлении и температуре является минимум изобарно-изотермического потенциала. [c.18]

Вычислить изменение энтропии изобарно-изотермического потенциала, изохорно-изотермического потенциала внутренней энергии, энтальпии и работу расширения 1 кмоль вещества при этом процессе. [c.101]

Термодинамическая возможность самопроизвольного протекания химической реакции определяется знаком и абсолютной величиной изменения энергии Гиббса AGr или энергии Гельмгольца AFr в процессе химической реакции (изменением изобарно-изотермического или изохорно-изотермического потенциала), найденной при постоянной температуре. Для любой химической реакции типа [c.139]

Например, изменение изобарного потенциала при изотермическом процессе в соответствии с уравнением (дЕ/дР) V (V, 25) будет [c.140]

Подавляющее число процессов химической технологии протекает при постоянном или мало меняющемся давлении, когда равновесие характеризуется энергией Гиббса (другие, менее верные ее названия — свободная энергия, изобарно-изотермический потенциал). Изменение энергии Гиббса при химической реакции описывается уравнением [c.21]

Уравнения (11.18) — (И-21) являются одними из наиболее важных в термодинамике, так как они связывают изменение изобарного потенциала или свободной энергии с изменением энтальпии или внутренней энергии и энтропии. В этих уравнениях величины 1/ и Qp, очевидно, относятся к разным процессам (обратимому и необратимому). По определению (с. 28) величина (Эр характеризует необратимый изотермический процесс, в котором не совершается никакой другой работы, кроме работы против сил внешнего давления. В то же время отличающееся от нуля значение указывает на величину возможной полезной работы, которую можно получить при обратимом проведении процесса. Естественно, в обратимом процессе величина теплового эффекта уже не будет равна А//, а будет характеризовать так называемую обратимую теплоту реакции. [c.37]

Для необратимого изобарно-изотермического процесса уравнение (VII.21) принимает форму неравенства —AG> А. Это значит, что полезная работа в необратимом процессе меньше убыли изобарного потенциала. Заметим, что хотя при переходе системы из состояния 1 в состояние 2 изменение изобарного потенциала в обратимом и необратимом процессах одинаково, но только в обратимом процессе работа максимальна в необратимом процессе работа меньше. [c.108]

Работу, затрачиваемую на изотермическое и обратимое образование единицы новой поверхности раздела фаз и равную изменению изобарного потенциала в соответствующем процессе (см. 67), называют удельной свободной поверхностной энергией (а). В случае границы двух конденсированных фаз эту величину называют пограничным, а для границы жидкости с ее парами — поверхностным натяжением. [c.310]

В словесной формулировке Д2, или изменение изобарного потенциала, является мерой максимально полезной работы в обратимом изотермическом изобарном процессе. В одном направлении она измеряет максимальную полезную работу, которая может быть получена как результат изменения, а в другом направлении измеряет минимальную работу, требуемую для совершения изменения. При наличии в изменении известной необратимости работа будет меньше в одном направлении [c.134]

Один моль идеального газа расширяется обратимо и изотермически (25°) от давления 1 до 0,1 атм. Найти а) изменение изобарного потенциала б) изменение изобарного потенциала для случая, если процесс был бы необратимым. Ответ (в кал) а) —1364 б) —1364. [c.138]

Принципиальная возможность или невозможность самопроизвольного протекания процесса электрохимической коррозии металла, так же как и химической коррозии, определяется знаком изменения свободной энергии процесса. Возможно самопроизвольное протекание только коррозионных процессов, которое сопровождается убылью изобарно-изотермического потенциала, т. е. AGr < 0. При электрохимической коррозии металлов для расчетов более удобно пользоваться электрохимическими данными — электродными потенциалами. Термодинамически возможен процесс электрохимической коррозии, для которого соблюдается условие [c.181]

Последнее уравнение трактует минимальную работу полного разделения как разность изобарно-изотермических потенциалов смеси и продуктов разделения. Эта величина отрицательна,что соответствует затратам работы извне. Уравнения (7.7) —(7.9) для практических расчетов целесообразно преобразовать, используя известные соотношения для изменения энтропии в изотермическом процессе и уравнения для химического потенциала (2.2) и (3.2). Тогда получим для смеси идеальных газов [c.232]

Из рассмотрения практически весьма важной задачи вычисления изменения изобарного потенциала в изотермическом обратимом процессе в отсутствии химической реакции имеем [c.42]

При этом для произвольных условий процесса изменение изобарноизотермического потенциала во всей системе равно алгебраической сумме изменений изобарно-изотермических потенциалов всех подсистем (компонентов) системы [c.69]

Согласно (1.43) для идеального газа изменение изобарного потенциала в изотермическом обратимом процессе равно [c.21]

Легкость, с которой для идеального газа определяется изменение изобарного потенциала, может сохраняться и для реального газа, если ввести новую переменную, некоторую функцию давления, фугитивность /, выбранную таким образом, чтобы для любого изотермического процесса выдерживалось уравнение [c.21]

Один из практических методов защиты металлов от газовой коррозии — применение защитных атмосфер (создание условий, исключающих термодинамическую возможность протекания коррозионного процесса). Изменение изобарно-изотермического потенциала процесса взаимодействия этих атмосфер с металлами должно удовлетворять условию 0. В табл. 7 приведены данные соответствующих расчетов возможности взаимодействия кислорода, окислов углерода и паров воды с металлами при 500 и 1000° С. [c.88]

Об осуществимости коррозионного процесса при данной температуре можно судить и по значению изменения стандартного изобарно-изотермического потенциала AG . [c.20]

Независимо от того, насколько условия реакции близки к стандартным, при AGr < О, т. е. в соответствии с уравнением (7) при очень большой константе равновесия /Сд, процесс принципиально осуществим (не только в стандартных, но и в любых условиях), так как для перекрывания знака AGr надо увеличить абсолютное значение первого члена правой части уравнения (7), изменяя соотношения между активностями реагентов на величину, практически недостижимую. При AGf > О реакция не будет протекать в какой-либо заметной степени. Если числовое значение AGr невелико, то независимо от знака этой величины для заключения о возможности или невозможности процесса необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала AG [c.20]

Поскольку в диффузионной области процесса окисления на границах раздела фаз практически устанавливается состояние, весьма близкое к равновесному, для определения состава фаз на границах раздела можно без большой погрешности непосредственно пользоваться диаграммами состояния. В соответствии с этим на границе раздела сплав—окалина практически должно установиться в диффузионной области процесса состояние, весьма близкое к равновесному. Таким образом, значение величины х (см. рис. 65 и 66) в диффузионной области процесса будет определяться значением величины а, если считать, что окалина, по составу отвечающая отношению Ме М( = х/г, практически находится в равновесии со сплавом, в котором отношение Ме М1 = х . Вероятно, следует также ожидать, что чем больше разница в изменении изобарно-изотермического потенциала при окислении металла Ме и металла М1, тем больше должна быть и разница (а — Хк). [c.99]

Строение двойного электрического слоя не имеет значения для величины обратимого электродного потенциала, которая определяется изменением изобарно-изотермического потенциала соответствующей электрохимической реакции. В то же время строение двойного электрического слоя играет важную роль в кинетике электродных процессов, в том числе и в кинетике обмена ионами в равновесных условиях, характеризуя интенсивность этого обмена (величину тока обмена о). [c.157]

Термодинамически устойчивый металл не корродирует. Для оценки возможности самопроизвольного разрушения металла необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала этого процесса или сравнить значения обратимых потенциалов анодного и катодного процессов (Уа)обр и ( к)обр- [c.324]

Поверхностное натяжение ст выражает максимальную работу образования единицы поверхности (обычно I см ) и равно изменению изобарно-изотермического потенциала в этом процессе. При образовании поверхности площадью [c.357]

Самопроизвольно, т. е. без затраты работы извне, система может переходить только из менее устойчивого состояния в более устойчивое. Из рассмотренного следует, что в химических процессах одно-зремепно действуют две тенденции стремление частиц объединяться за счет прочных связей в более сложные, что уменьшает э н- а л ь п и ю системы, и стремление частиц разъединиться, что у в е-,1ичивает энтропию. Иными словами, проявляется действие двух прямо противоположных факторов — энтальпийного (ДЯ) и энтропийного (TAS). Суммарный эффект Э1их двух противоположных тенденций в процессах, протекаюш их при постоянных Т и р, отражает изменение энергии Гиббса G (или изобарно-изотермического потенциала) [c.172]

Однако смешение в рассмотренных условиях не является равновесным процессом, поскольку сопровождается изменением изобарно-изотермического потенциала системы. [c.207]

В случае полярных растворителей методики расчета перераспределения компонентов между фазами даже для отдельных конкретных систем пока не разработаны. Между тем использование энергии Гиббса в уравнении параметра растворимости удобно в том отношении, что в изобарно-изотермический потенциал входят лишь две функции — тепловая и энтропийная. Не требуется отдельно искать математическую зависимость степени ассоциации молекул растворителя при разных температурах процесса, так как этот эффект учитывается изменением теплоты смешения. [c.247]

Фугитивдость индивидуального компонента. Простоту расчета изменения изобарного потенциала одного моля идеального газа в изотермическом обратимом процессе [c.22]

Как для лабильных, так и для инертных комплексов идут только термодинамически возможньк процессы. Изменение изобарного изотермического потенциала АО связано с константой равновесия реакции К выражением [c.192]

Для химических процессов тоже существует мера движущей силы химических реакций. Этой мерой является изобарно-изотермический потенциал. Кратко его часто называют просто изобарны.ч по-тенциа.ю.ч и обозтшчают О. В самопроизвольных процессах изобарный потенциал также убывает, приближаясь к минимуму. Изменениа изобарного потенциала не зависит от пути процесса и должно быть г самопроизвольных процессах менее нуля. Следовательно, необходимым условием принципиальной осуществимости процесса является неравенство АО < 0. Если ДО > О, то самопроизвольное протекание такого процесса невозможно, как невозможно самопроизвольное перемещение тела сш1зу вверх. [c.108]

Это уравнение описывает зависимость изобарно-изотермического потенциала от температуры. Пользуясь уравнением, можно вычислить изменения изобарно-изотермического потенциала процесса диссоциации молекул на атомы при любой температуре (предполагая, что зависимость вне изученного интервала температур продолжает сохраняться линейной, т. е. считая, что изменения энтальпии и энтропии не зависят от температуры). Коэффициент 107 820 согласно уравнению (I) можно считать изменением эн-тальши в процессе диссоциации молекул на атомы, а коэффициент [c.185]

Величины ДZ298 (табл. 19 и Приложение 1, стр. 558) представляют изменение изобарного потенциала, которое наблюдалось бы в изотермическом процессе ( = 25) при условии, что расходуемые простые вещества и получающиеся соединения находятся при давлении в 1 атм каждое (более строго, при активностях, равных единице). Если реагенты находятся в смеси или в растворе, то требуется и указание стандартной концентрации (в случае растворенных веществ = 1). [c.429]

Термодинамическая возможность этих реакций иллюстрируется графиком температурной зависимости изобарно-изотермического потенциала этих реакций (рис. 6). Нетрудно видеть, что примерно до 600 К изменение ДС° больше нуля, и, следовательно, расшеп-лецие парафинов термодинамически невозможно, а может происходить лишь алкилирование. При более высокой температуре положение меняется на обратное, причем при 800 К и выше расщепление является уже практически необратимым процессом. Суще-стзенно, что н-декан и вообще высшие парафины более склонны к расщеплению, чем низшие (кривая 4 лежит ниже кривой 3). [c.36]

Она п )Отекает с выделением тепла, следовательно ее равновесие смещается вправо при понижении температуры. Дегидратации, наоборот, способствует нагревание. Изменение изобарно-изотермического потенциала при гидратации этилена, пропилена и изобутилена в зависимости от температуры графически изображено на рис. 61. Видно, что равновесие невыгодно для гидратации олефинов, так как при 150—300°С, когда катализаторы процесса достаточно активны, А0° имеет большую положительную величину и равновесие мещено в сторону дегидратации. При этом для олефинов разногэ строения различия в термодинамике рассматриваемых реакций незначительны. [c.183]

Из приведенных выше значений изменения изобарно-изотермического потенциала ясно, что процесс проводят под давлением не по термодинамическим сообраЛ епиям. Основной причиной является экономия энергии. Сочетание высокой скорости реакции с высокой скоростью тепловыделения требует хорош пх условш" для тепло- и массопереноса. Этого можно достичь только нри высоких массовых скоростях, что в свою очередь пгипо. лтт к больи ому перепаду давлений в трубках реактора, если только не проводить процесс при повышенном давлении порядка 1—2 МПа. Повышенное давление, кроме того, позволяет более экономично выделять образуюнгуюся окись этилена. [c.243]

В общем случае использование металла в качестве конструктивного материала в данной среде возможно только в том случае, если процесс окисления достаточно заторможен. Скорость окисления не связана непосредственно с величиной изменения изобарно-изотермического потенциала ДО, а зависит от кинетических факторов. Например, —ДО а1,о, > —Д0ре,о5, однако железо корродирует (ржавеет) в большей степени, чем алюминий, если не осуществить эффективную защиту его от коррозии. Таким образом, нет однозначной связи между химической активностью металлов по отношению к кислороду и их стойкостью к коррозии. [c.21]

Прежде всего необходимо напомнить, что изменение изобарно-изотермического потенциала ЛО, представляющее максимальную работу (см. 4—8), равно нулю для любого обратимого (равновесного) процесса, который протекает при р = onst и Г = onst. Точно [c.116]